98 Pringsheim : Neue Ergebnisse der Stärkechemie. 
Hand®). Wie schon früher festgestellt, läßt sich 
die Stärke in ihrer ursprünglichen Form nur 
schwer acetylieren. Man bedient sich für den Ver- 
gleich besser der durch Erhitzen in Glyzerin lös- 
lich gemachten Stärke, deren Molekül offenbar 
schon durch Depolymerisation verkleinert ist. 
Auch solche Stärke wird mit Chlorzink als Kata- 
lysator nur schwer in Reaktion gebracht. Wählt 
man jedoch Schwefelsäure als katalytisches Agens, 
wie bei der Acetylierung der Zellulose, so tritt die 
Reaktion ein und man gelangt zu einem Acetyl- 
körper eines aus drei Glukoseresten bestehenden 
Trisaccharids. Es handelt sich allerdings bei die- 
sem Körper nicht um die Triamylose selbst, son- 
dern um einen der Triamylose nahestehenden 
Zucker. Der Widerspruch wird jedoch geklärt, 
wenn man auch die Hexa- oder die Triamylose der 
forcierten Acetylierung mit Schwefelsäure unter- 
wirft. Auch dann gelangt man zu einem Körper, 
der mit dem durch Acetylierung der Stärke er- 
haltenen in den wichtigsten Eigenschaften über- 
einstimmt. Die unwesentliche Verschiedenheit 
mag auf stereochemischem Gebiete liegen. Beide 
Körper analysieren noch zu CsH4100;, die Ring- 
struktur muß daher in ihnen erhalten geblieben 
sein, sie geben keine kristallisierten Jod- oder 
Bromadditionsprodukte, und der Umstand, daß sie 
Fehlingsche Lösung reduzieren, kann nur durch 
die Freilegung wenigstens einer am Aldehyd- 
kohlenstoff haftenden Hydroxylgruppe erklärt 
werden. Es muß demnach eine Bindungsver- 
schiebung eingetreten sein, die auch bei der star- 
ken Acetylierung der Diamylose mit Schwefel- 
säure stattfindet. Wir nennen solche Körper 
Isodi- resp. Isotriamylose und formulieren die Um- 
wandlung der Diamylose in die Isodiamylose fol- 
gendermaßen: 
EOE ee 
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| 
CH 
x 0 \ 
‚OH ~CH \ 
/ | i 
= CH OB MHORG Lie, 
04 Se 
> oe CH 
ne SO 
CH, .OH 
Diamylose 
So mu8 denn einem Trisaccharid eine wichtige 
Rolle im Aufbau des Stärkemoleküls zufallen, 
denn es kann kein Zufall sein, daß bei der Acety- 
lierung gerade die Bindung dreier Glukosereste un- 
tereinander dem Eingriff widersteht,während gleich- 
zeitig eine so beträchtliche Molekülverkleinerung 
stattfindet. Fernerhin gibt das ganz analoge Ver- 
[ Die Natur- 
wissenschaften 
halten der Stärke und der Triamylose beim Ace- 
tylieren einen wenigstens indirekten Beweis an die 
Hand, daß Ringkörper im Sinne der Amylosen, 
wie sie durch den Baz. mazerans aus dem Mole- 
kül herausgelöst werden, tatsächlich im Stärke- 
molekül vorhanden sind. Daß neben den Amy- 
losen der ß-Reihe auch solche der «-Reihe, also 
Polymere der Diamylose, beim Vergären der Stärke 
durch den Baz. mazerans entstehen, muß durch 
eine Spaltung des Triamylosekomplexes 
Diamylosekomplex plus Glukose erklärt werden, 
die in der Tat in der Gärflüssigkeit immer nach- — 
gewiesen werden kann. Auf Grund dieser An- 
nahme gelangen wir zu einer Formulierung der 
Triamylose, die folgender Formel entspricht und 
in der die Beteiligung der Hydroxyle, mit Aus- 

Triamylose. 
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on ) a 
HO i / ne OH 
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CH, .OH 
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Diamyloserest. Glukoserest. 
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HOF 5 
OH 
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ICH .OH oS CH \ 
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CH 
| 
CH.OH 
| 
CH,.OH 
Isodiamylose. 
nahme der am Aldehydkohlenstoff haftenden, wie- 
der willkiirlich angenommen werden muB. 
Nach dem Gesagten wäre also die Stärke ale 
ein polymerer Ringzucker mit der Triamylose als 
Grundkomplex anzusehen. Soviel Verlockendes 
diese Hypothese auch an sich hat, so dürfen jedoch 
auch die Bedenken gegen sie nicht verschwiegen 
in den 
ee 
