292 Kremann: Die elektrolvtische Darstellung von Legierungen usw. 
abscheiden wollen, bedienen wir uns, wie die 
Praxis lehrt, Lösungen, die auf je ein Mol Metall- 
eyanid etwa zwei Mol Cyankalium enthalten. In 
solehen Lösungen ist das Kupfer um 0,4 Volt edler 
als das Zink. Die Stromdichtepotentialkurven ver- 
laufen wie die Kurven 1 und 2 in Fig. 2. Mes- 
singabscheidung könnte nach früher Gesagtem also 
nur aus solehen Lösungen erfolgen bei Strom- 
dichten, die höher als xx’ sind. Tatsächlich beob- 
achtet man Messingabscheidung bereits von Strom- 
diehten an, bei denen der Potentialunterschied 
noch immer 0,2 Volt beträgt. Wir können also 
sagen, daß Kupfer die Zinkabscheidung um min- 
destens 0,2 Volt depolarisiert. In ähnlicher Weise 
depolarisiert Nickel die Abscheidung des bedeutend 
unedleren Zinks, so daß aus den einfachen Sulfat- 
lösungen eine Nickel-Zinklegierung abgeschieden 
wird. Die Abscheidungen werden immer zink- 
reicher, bis sich schließlich nur mehr reines Zink 
abscheidet. Der Grund dieses Verhaltens ist in 
der der Überspannung des Wasserstoffs ganz ana- 
logen Erscheinung der Metallüberspannung ru. zu 
suchen, die bei vielen Metallen praktisch Null ist, 
bei den Metallen der Eisengruppe aber erhebliche 
Werte annehmen kann, deren kathodische Abschei- 

8 Sfromdichte 

dung erschwert und von Stromdichte und Tempe- 
ratur, sowie von der Natur des Kathodenmetalls 
abhängig ist. Es erleidet also an der zunächst 
abgeschiedenen Nickel-Zinklegierung die Nickel- 
abscheidung eine erhebliche Überspannung, so daß 
die Zinkabscheidung der edlere, also leichter von- 
statten gehende Vorgang wird. 
Eine solche depolarisierende Wirkung, sowie 
gleichzeitig eine Überspannungserscheinung des 
edlen Metalls sind der Grund, weshalb sich z. B. 
aus einfachen gemischten Lösungen der Sulfate 
von Eisen und Kobalt, Kobalt und Nickel und 
Nickel und Eisen, Legierungen abscheiden. in 
denen auffallenderweise das unedlere Metall super- 
poniert. Aus den gleichen Gründen kann man die 
Abscheidung von sonst aus wässerigen Lösungen 
nicht abscheidbaren Metallen durchführen, wenn 
man Kathodenmaterialien verwendet, die mit dem 
abzuscheidenden Metall feste Lösungen und Ver- 
bindungen liefern, also auf deren Abscheidung de- 
polarisierend wirken und an denen anderseits 
Wasserstoff eine erhebliche Überspannung zeigt. 
So läßt sich sowohl an Blei- als Zinnkathoden 
und noch besser an Queeksilberkathoden Natrium 
“Oe 

[ Die Natur- 
wissenschaften 
abscheiden, das mit den erwähnten Metallen Ver- 
bindungen, bzw. feste Lösungen liefert. 
Was nun die technische Anwendung der Ab- 
scheidung von Legierungen anlangt, so wird die- 
selbe hauptsächlich in der Galvanostegie geübt. 
Ich erwähnte die Verfahren der Abscheidung von 
Messing- und Tombaküberzügen aus gemischten 
Cyanidbadern, von Kupfer-Zinnbronzen aus wein- 
sauren Bädern, sowie die Arkasversilberung, wo 
man statt reinem Silber aus Billigkeitsgründen 
aus den entsprechenden Cyanidlösungen eine Sil- 
ber-Cadmiumlegierung niederschlägt. Hier, wo es 
sich um die Gewinnung ganz dünner, nach 14:9 
und 4/199 mm Dicke zählenden Niederschläge han- 
delt, scheint die Abscheidung einheitlicher Pro- 
dukte leieht durchführbar. 
Viel schwieriger ist es, wenn die Aufgabe an 
uns herantritt, dickere, nach Millimetern und 
Zentimetern zählende Abscheidungen herzustellen. 
Gerade die Bedeutung der Nickelstahle für die 
Praxis hat den Gedanken nahegelegt, auf elektro- 
lytischem Wege direkt Nickelstahl zu erzeugen. 
Unter der Voraussetzung, daß man ein, dem auf 
thermisch-mechanischem Wege erhaltenen Produkt 
äquivalentes erhält, läge der Vorteil dieses Ver- 
fahrens auf der Hand, weil viel Montagearbeit ge- 
spart würde. Leider ist dies nach dem heutigen 
Stand der Forschung nicht der Fall. 
Für die technische Unbrauchbarkeit der aus 
wässrigen Lösungen erhaltenen Nickel-Eisenlegie- 
rungen kommen- vornehmlich zwei Momente in Be- 
tracht: 
Einmal liegt in der Nähe der Abscheidungs- 
potentiale der Nickel-Eisenlegierungen das des 
Wasserstoffs. Man erhält deshalb ein geringe 
Mengen Wasserstoff in fest gelöstem Zustand ent- 
haltendes Material; der Wasserstoff härtet wohl 
das Material, macht es aber zugleich ungemein ~ 
spröde, fast wie Glas. Zum zweiten steht 
der Abscheidung in dickeren Platten die 
Schwierigkeit entgegen, die Konzentrations- 
verhältnisse im Bade, und damit die Zu-' 
sammensetzung der kathodischen Abscheidung 
während der ganzen Dauer eines Versuches, der 
einige Wochen währt!), konstant zu erhalten. 
Man erhält bei aus wässerigen Lösungen - abge- 
schiedenen Nickel-Eisenlegierungen wohl stellen- 
weise ein Gefüge, wie es dem auf thermischem 
Wege erhaltenen Nickelstahl entspricht; doch be- 
obachtet man auch Stellen, in denen nickelreiche 
und nickelarme Teile abwechseln. Senkrecht auf 
die Niederschlagsrichtung kann man deutlich 
sehen, wie in dieken Platten Schiehten verschie- 
dener Zusammensetzung vorliegen. Es ist klar. 
daß derartige Produkte sich wegen ihrer geringen 
Festigkeit als technisch unbrauchbar erweisen. 
Erst beim Anlassen solcher Materialien auf Weiß- 
glut tritt ein Konzentrationsausgleich ein, so daß 
Jie Schichtungen verschwinden. Erst solche Ma- 
terialien lassen sich technisch bearbeiten; hierbei 
4) Weil man nur mit niedrigen Stromdichten arbei- 
ten kann. : 
