
18. 6. 1915 
Heft cae 
 Schwefelwasserstoffabgabe auf Zusatz schwefel- 
haltiger organischer Substanzen, also etwa einer 
schwefelhaltigen „Pepton“lösung (chemisch gleich 
Albumosen), und gerade über diese Fälle haben 
große Erörterungen stattgefunden. Die einen 
deuten auch diese Schwefelwasserstoffbildung als 
eine Reduktion, als eine Einwirkung von naszie- 
rendem Wasserstoff auf in andern Eiweißgruppen 
liegenden Schwefel; unter der Agide Rubners®) 
siegte aber die Anschauung, die den ganzen Prozeß 
als die Abspaltung einer präformierten Sulfhydril- 
gruppe aufgefaßt wissen wollte. Schon die früheren 
Gründe und Überlegungen sprachen für die Wahr- 
scheinlichkeit dieser zweiten Annahme; jetzt wird 
es leicht möglich sein, die Frage definitiv zu ent- 
scheiden. Die früher nicht herangezogene Nitro- 
prussidnatriumreaktion gibt uns ja ohne weiteres 
Auskunft über die Anwesenheit der Gruppe. Es 
wird sich auch entscheiden lassen, ob sie dem 
Nährsubstrat, ob dem Bakterienleib angehört und 
eine wertvolle Vertiefung der bisherigen Kennt- 
nisse ermöglicht werden. 
Diese freie Abspaltung ist für höhere Orga- 
nismen unbekannt; wo es zu einer Abspaltung 
kommt, vollzieht sich gleichzeitig eine Synthese. 
Diese erfüllt nun interessanterweise nicht bloß den 
Zweck, die giftige Schwefelwasserstoffgruppe un- 
schädlich zu machen, sondern dient auch dazu, ein 
zweites giftiges Radikal zu binden. So entstehen 
durch das Zusammentreten zweier an und für sich 
giftiger Bestandteile durchaus unschädliche syn- 
thetische Produkte, die den Körper durch den 
Harn verlassen. 
Unter den im Urin auftretenden schwefelhal- 
tigen Verbindungen ist für den Rhodanwasser- 
stoff ohne weiteres seine genetische Beziehung zur 
Sulfhydrilgruppe leicht erkenntlich; für ihn ist 
denn auch durch Lang und durch Pascheles!®) 
schon vor längerer Zeit die Entstehung durch 
Synthese klargelegt worden. Eingeführte kleine 
Mengen von Cyankali und Verbindungen wie 
Acetonitril erscheinen im Urin als Rhodanide wie- 
der. Pascheles zeigte, daß auch Eiweißkörper 
mit lockerem Schwefel diese Paarung vollziehen. 
Heute werden wir dabei in erster Linie an den 
Cysteinschwefel denken und an dessen im Eier- 
klar sich findende Vorstufe. Doch ist die Frage 
damit noch nicht endgültig erledigt. Lang hat 
Thiokörper als Gegengifte bei experimenteller 
Blausäurevergiftung verwendet. Daß sich dabei 
Natriumthiosulfat wirksamer erwies als Cystein 
und Cystin, läßt sich zwar heute ziemlich zwang- 
los aus dem Abspaltungsmechanismus der Sulf- 
hydrilgruppe (s. u.) erklären: wenn aber ein mit 
Sauerstoff durchleitetes Gemisch von Blausäure 
und Thiosulfat die Umwandlung zu Rhodan lang- 
samer vollzieht, als die Entgiftung im Körper er- 
folgt, wenn ferner beim Einbringen der beiden 
Komponenten in den Magen die Entgiftung man- 
gelhafter ist als bei Zufuhr der Blausäure per os 
und Injektion des Thiosulfates in die Blutbahn 
oder unter die Haut, so weist dies darauf 
Hausmann: Reduktionsprozesse und Synthesen beim Tiere usw. 
32, 
hin, daß wir bisher bei dieser Umsetzung nicht 
alle Faktoren übersehen, die der lebende Körper 
nutzbar zu machen weiß. Möglicherweise spielt 
dabei noch der andere interessante Entgiftungs- 
mechanismus gegenüber Blausäureverbindungen 
mit hinein, den uns in den letzten Jahren Reid 
Hunt!!) kennen gelernt hat und der auf einer 
verminderten Abspaltung des Cyanradikals unter 
bestimmten Ernährungsbedingungen zu beruhen 
scheint. 
Noch eine zweite Art Schwefelverbindung des 
Harns läßt sich mit ziemlicher Sicherheit auf eine 
Paarung mit der Sulfhydrilgruppe zurückführen, 
die sogenannten gepaarten oder Ätherschwefel- 
säuren. Auch hier handelt es sich um einen aus- 
gesprochenen Entgiftungsvorgang, indem die als 
Produkte der Eiweißfäulnis-und Eiweißspaltung 
auftretenden giftigen aromatischen Kerne Phenol, 
Indol, Skatol usw. durch die Angliederung des 
Schwefelsäurerestes in ungiftige harnfähige Kör- 
per übergeführt werden. Der Zusammenhang ist 
freilich hier nicht so auf den ersten Blick ein- 
leuchtend, da der Schwefelpaarling im syntheti- 
schen Produkt in der Form der höchsten Oxyda- 
tionsstufe und nicht als Sulfhydril auftritt. Schon 
lange aber hat Tauber!?) gezeigt, daß die Syn- 
these nicht durch eine direkte Verbindung von 
Schwefelsäure und aromatischem Kern zustande 
kommt, sondern daß eine weniger oxydierte 
Schwefelstufe die Verbindung eingeht. Lany 
(l. e.) wies ausdrücklich auf den lockeren Schwe- 
fel hin, der auch die Rhodanbildung vollzieht. 
Seither hat diese Vermutung bedeutend an Wahr- 
scheinlichkeit gewonnen; einmal wissen wir durch 
Friedmann (1. e.), daß Cystein leicht in Cystein- 
säure sich überführen läßt. Diese Umsetzung 
wird wahrscheinlich auch im Organismus voll- 
zogen, wie aus dem regelmäßigen Auftreten von 
Taurin ohne weiteres hervorgeht. Die Beziehun- 
gen zwischen den 3 genannten Körpern werden 
durch die nachfolgenden Formeln beleuchtet: 
co” SH, Cul SO,H OR SO3H 
aa ee en 
ae NH; ur | NH, 
= Ha u H, 
COOH COOH 
Cystein Öysteinsäure Taurin 
Andrerseits haben die Versuche des Referenten 
die leichte Abspaltbarkeit der Sulfhydrilgruppe 
erwiesen. Es ist nun vor allem bemerkenswert, 
daß die die Abspaltung herbeiführenden Agen- 
tien eine Hydroxylgruppe besitzen und daß 
auch alle jene Kerne, welche eine Paarung 
eingehen, zuerst hydroxyliert werden (Ben- 
zol — Phenol, Indol > Indoxyl, Anilin > Par- 
amidophenol usw.). Außerdem findet sich das 
Phenol sowohl unter den die Abspaltung herbei- 
führenden wie unter den die Paarung eingehenden 
Körpern. Der nahe Zusammenhang beider Vor- 
