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gänge kann daher kaum bezweifelt werden. Un- 
ter welehen Umständen es zur Paarung, unter 
welehen zur Abspaltung kommt, bleibt freilich 
noch zu erforschen. Vermutlich handelt es sich 
in keinem Fall um eine einfache Umsetzung, für 
die Synthese sei auf die Versuche von Embden 
und Gläßner'®) hingewiesen, in denen der Muskel 
und Darm im Gegensatz zu Leber, Niere und 
Lunge nicht zur Bildung gepaarter Schwefel- 
säuren befähigt waren, trotzdem ja auch sie die 
Sulfhydrilgruppe besitzen. 
Zum Schluß darf wohl noch kurz auf den Me- 
chanismus der Schwefelwasserstoffabgabe hinge- 
wiesen werden, wie er sich aus den Versuchen des 
Referenten ergibt (I. c.), da der Vorgang auf eine 
Erscheinung von allgemeiner Bedeutung hinzu- 
weisen scheint. Er läßt sich aus 2 Phasen einiger- 
maßen rekonstruieren. 
1. Versetzt man Schwefelalkalilösungen mit 
Phenol, so erfolgt anfänglich eine vergleichsweise 
gesteigerte Schwefelwasserstoffabgabe (jede 
Schwefelalkalilösung gibt beim Stehen Schwefel- 
wasserstoff ab), bei weiterem Stehenlassen kommt 
es aber zur Bildung von Polysulfiden. 
2. Eierklar, das mit Polysulfiden versetzt wurde, 
gibt bei der durch Spiritus oder Phenolzusatz ein- 
geleiteten Koagulation Schwefelwasserstoff ab. 
Es sei hier vor allem auf die erst erwähnte 
Bildung von Polysulfiden hingewiesen. Wie weit 
sie auch bei der biologisch vorkommenden Abspal- 
tung der Sulfhydrilgruppe vorkommt, ist noch 
nieht erforscht; auch spielen die Polysulfide in 
der organischen Chemie bisher keine Rolle. Doch 
fehlt es nicht an Hinweisen auf ihre Bedeutung. 
Ich erinnere an das Verhalten der von Harnack'*) 
untersuchten und einiger anderer Eiweißkörper, 
bei denen durch wiederholte Fällungen Umlage- 
rungen des Schwefels herbeigeführt wurden: der- 
art, daß kein als Bleischwefel abspaltbarer Schwe- 
fel mehr vorhanden ist, während doch der Gesamt- 
Schwefelgehalt sich gleich bleibt. Ist die erste 
Quote — der bleischwärzende 
wirklich ganz der Oxydation anheimgefallen, 
wie angenommen wurde? Doch kaum; wissen 
wir doch : aus den Erfahrungen mit dem 
Oxyprotein und dem Glutin, daß überhaupt nicht 
aller Schwefel, auch bei stärkster Oxydation, 
oxydierbar ist. Noch eindeutiger aber ist das 
Verhalten des Cystins; hier hat Schulz!) gezeigt, 
daß beim Kochen mit Alkali und Bleiacetat ein 
Teil des Schwefels als Bleischwefel ausfällt und 
eine 2. Fraktion oxydiert wird; eine 3. Fraktion 
aber gab erst auf Ansäuern Schwefelwasserstoff 
ab und zeigte somit das fiir die anorganischen 
Polysulfide charakteristische Verhalten. 
Welche Bedeutung einer solchen Polysulfid- 
bildung für das physiologische Geschehen zukommt, 
läßt sich zurzeit noch nicht mit Sicherheit sagen. 
Einerseits hat sich in den oben zitierten Ver- 
suchen Langs das Polysulfid gegenüber dem Cyan- 
radikal als reaktionsfähiger erwiesen als die Sulf- 
hydrilgruppe; der Einwirkung von Phenol und Al- 
Astronomische Mitteilungen. 
Schwefel —- 
“schwefelsäurebildung im 
[ Die Natur- — 
kohol 
gensatz zum Alkalisulfid’). Es ließe sich also 
die Kondensation als ein Selbstschutz des Proto- 
plasmas, gleichsam durch Zurückziehen der akti- 
ven Gruppen auffassen. 
Mége sich diese Vermutung nun als berechtigt 
erweisen oder nicht, jedenfalls liegt in dieser 
Kondensation (zu Polysulfiden) nicht eine ver- 
einzelt stehende Erscheinung vor. Erfolgen doch 
sogar unter Einwirkung von Oxydationsfermenten 
noch Kondensationen; so geht, um das best stu- 
dierte Beispiel zu zitieren, Guajacol unter dem 
Einfluß der Polyphenoloxydase in Tetragua- 
jacochinon über'“). 
Literatur. 
1) Heffter, Die reduzierenden Bestandteile der 
Zellen. Med.-naturwissenschaftl. Archiv 1, 83. 
2) Thunberg, Die’ biologische Bedeutung der Sulf- 
hydrilgruppe. Ergebnisse der Physiologie II, 
1911. Dort Lit. über die ganze Frage. 
3) Pozzi-Escot, Etat actuel de nos connaissances sur 
les oxydases et les réductases. Paris 1902, Dunod. 
4) Heffter u. Hausmann, Uber die Wirkung des 
Schwefels auf Eiweißkörper. Hofmeisters Beiträge 5, 
SE 
5) Jürgensen u. Sorensen, Über die Hitzekoagula- 
tion der Proteine. Biochem. Zeitschr. 31, 37,13% 
6) M. Hausmann, Die „spontane“ Schwefelwasser- 
stoffentwicklung der Leber und des  Eierklars. 
Biochem. Zeitschr. 58, 65, 1913. 
7) E. Friedmann, Der Kreislauf des Schwefels in 
der organischen Natur. Ergebnisse der Physiologie. 
Biochemie 1, 15, 1902. 
8) Cohnheim, O., Chemie der Eiweißkörper. 
lage, 1904, pag. 80. 
®) Darstellung nach 
2. Aufl., Bd. 1, pag. 80 u. 
2. Auf- 
Flügge, Mikroorganismen, 
folg. 
10) Lang, Uber die Umwandlung des Acetonitrils 
usw. Arch. für experiment. Pathol. u. Pharmiakol. 34, 
247, 1894. 
Pascheles, Versuche über die Umwandlung der 
Cyanverbindungen im Tierkörper. ibid. 34, 281, 1894. 
Lang, Studien über Entgiftungstherapie. ibid. 36, 
75, 1895. 
11) Reid Hunt, Experiments on the relation of the 
thyroid to diet. Journal amer. med. Assoc. Vol. 57, 
pag. 1033. 
12) Tauber, Uber Entgiftungstherapie. Arch. fiir 
experiment. Pathol. u. Pharmakol. 36, 197, 1895. 
13) Embden u. Gläßner, Uber den Ort der Äther- 
Tierkérper. Hofmeisters 
Beitr. 1, 310, 1902. 
14) Zit. nach Cohnheim (8). 
15) Schulz, Fr. N., 
im Eiweiß. Zeitschr. fiir physiol. Chemie 25, 16. 
16) Batelli u. Stern, Die Oxydationsfermente. Er- 
gebnisse der Physiologie, 12. Jahrgang, pag. 139. 
- Astronomische Mitteilungen. 
Ein Jubiläum der Astronomischen Nachrichten. 
Nunmehr ist der 200. Band der auf dem Wissensgebiete 
der Himmelskunde führenden Fachzeitschrift abgeschlos- 
sen, die in Kielin Verbindung mit der Zentralstelle für 
astronomische Telegramme erscheint. 1821 von Schuma- 
cher begründet, dann von Peters, Krüger und Kreutz 


1) So lange wenigstens, als es nicht gleichzeitig 
unter dem Einfluß eines Überschusses dieser Agentien 
zur Koagulation des Protoplasmas kommt, findet keine 
Schwefelwasserstoffabgabe st att. 
wissenschaften 
328, 
Die Bindungsweise des Schwefels — 
dagegen widersteht das Polysulfid im Ge- a 

