362 
Neuere Anschauungen 
über den Mechanismus biologischer 
Oxydationen. 
Von Privatdozent Dr. C. Oehme, Göttingen. 
In einem früheren Aufsatz dieser Zeitschrift 
sind in großen Zügen die Umwandlungen be- 
schrieben worden, welche die eingeführten Nah- 
rungsstoffe: Eiweißkörper, Kohlehydrate, Fette 
bei ihrer Verbrennung im Tierkörper erleiden’*). 
Nach mehr oder weniger weitgehender hydro- 
lytischer Spaltung handelt es sich bei den im 
einzelnen verschiedenen chemischen Prozessen 
im wesentlichen immer um Oxydationsvorgange, 
um langsame Verbrennung bis zu den Endpro- 
dukten CO; und H.O, die sich in der Atmung 
der Zellen vollzieht. Wenn auch bei weitem noch 
nicht alle Zwischenstufen bekannt sind, die hier- 
-bei durchlaufen werden, so vermögen wir uns 
doch Vorstellungen über den Mechanismus des 
Oxydationsvorgangs selbst zu machen. 
Die Nahrungsstoffe und ihre Spaltstücke, 
Aminosäuren, Fettsäuren, Monosaccharosen sind 
im Reagenzglas relativ schwer oxydierbar, jeden- 
falls werden sie vom Luftsauerstoff nicht merk- 
bar angegriffen. Die bisherigen Ansichten, wie 
sie im Organismus durch den chemisch trägen 
molekularen Os verbrannt, ,,veratmet“ werden, 
beruhen auf den allgemeinen Vorstellungen über 
den Vorgang der langsamen Verbrennung oder 
Autooxydation, die, wir auch außerhalb des Tier- 
körpers beobachten. Dabei wird nach der durch 
sehr viele Befunde gestützten Theorie von Eng- 
ler und Bach der molekulare Sauerstoff aktiviert, 
indem leicht oxydable Körper (Autooxydatoren) 
durch Anlagerung eines Mols Oz pro Mol Per- 
oxyde bilden, die befähigt sind, an Substanzen 
(Akzeptoren), die von selbst keine Bindung mit 
Os eingehen würden, die Hälfte des O, wieder 
abzugeben, nach dem Schema: 
(Autoxydator) (Peroxyd) 
AO,+B —> AO+ BO 
Akzeptor. 
Es kann vorkommen, daß das Peroxyd allen 
Sauerstoff abgibt 
AO,+B > BO, +A 
oder, indem ein zweites Molekül reagiert 
AO+B => BO+ A. 
A wirkt dann nur nach Art eines Katalysa- 
tors, sich scheinbar selbst an der Reaktion nicht 
beteiligend. Zuweilen ist A gleichzeitig Autoxy- 
dator und Akzeptor (Selbstakzeptor) 
AO, +A << 2 AO, 
Als Reaktionsvermittler im Organismus wer- 
den Fermente angenommen: die Oxydasen, wie 
solche fiir eine Reihe oxydativer Prozesse auch 

1) Landmann, diese Zeitschrift 1914, S. 694. 
Oehme: Neuere Anschauungen über den Mechanismus biologischer Oxydationen. [ Die Natur- — 
abgabe des Peroxyds beschleunigen, ganz ähnlich 
wissenschaften 
isoliert worden sind. Nach Bach und Chodat 
ist hierbei der Reaktionsverlauf in sehr vielen 
Fällen dem eben erörterten analog: In der Zelle 
finden sich Fermente von Peroxydcharakter (Oxy- 
genasen), welche Os übertragen. Dieser Vor- 
gang wird durch weitere Fermente gefördert, | 
Peroxydasen, welche nur bei Gegenwart von Per- 7 
oxyden. oxydierend wirken, also die Sauerstoff- 
wie in vitro bei manchen Oxydationen durch 
H;0; oder andere Peroxyde gewisse Metallsalze 
(namentlich Ferro- und Manganoverbindungen) 
als Katalysatoren fungieren. Daß in 
Weise durch Wasserstoffperoxyd und Eisensalze 
auch Spaltstücke der Nährstoffe bis zu CO, und 
H.O oxydiert werden können, zeigte im Reagenz- 
glas Dakin an Aminosäuren, während schon früher 
mit den gleichen Mitteln z. B. die Oxydation der 
durch H:02 allein nur sehr langsam angreif- 
baren Weinsäure erzielt worden war, und nach 
Warburg spielen bei der Verbrennung in der 
Zelle Eisensalze insofern eine Rolle, als die ab- 
gesunkene Oxydationsgeschwindigkeit von See- 
igeleiern, deren Struktur zerstört worden, nach 
Eisensalzzusatz ansteigt und dadurch auch die 
Autooxydation der extrahierten Zellipoide be- 
schleunigt wird. Ob und wieweit aber Oxydasen 
als Sauerstoffaktivatoren bei der Verbrennung 
der Nährstoffe bezgl. ihrer hydrolytischen Spalt- 
produkte wirklich beteiligt sind, ist deshalb so 
sehr fraglich, weil die Leistungen der bekannten, 
bisher mehr oder weniger rein isolierten Oxyda- 
tionsfermente klein sind im Vergleich zu den 
Oxydationen, die in der Zelle statthaben. Wir 
kennen wohl aus Tier und Pflanze Fermente, die 
in vitro Ameisensäure und Oxalsiure zu H2O 
und CO2, Phenole zu Chinonen, Guajaktinktur zu 
Guajakonblau, Alkohole zu Aldehyden und Säu- 
ren, aromatische Amine zu Pigmentstoffen, Hy- 
poxanthin über Xanthin zu Harnsäure oxydieren 
(u. a. m.), aber Fermente, die Fettsäuren, Ami- 
nosäuren oder das für den Stoffwechsel beson- 
ders wichtige Traubenzuckermolekül zu H2O 
und COs oxydativ zu spalten vermögen, kennen 
wir nicht, und die Hypothese, daß analog der 
Zymasewirkung vieler niederer Organismen erst 
eine Reihe anoxydativer Spaltungen zu uns vor- 
läufig unbekannten, leicht oxydablen Körpern 
führe, ehe der Sauerstoff einwirken könne, ent- 
behrt bis jetzt chemischer Grundlagen; trotz 
mancher hier nicht weiter zu erörternder biolo- 
gischer Stützen. 
In neuester Zeit hat nun Wieland für eine 
Reihe von Oxydationsvorgängen überhaupt und 
speziell auch biologischer» Verbrennungsprozesse 
einen andern Mechanismus dargetan. Es gelang 
Wieland, mit Hilfe fein verteilter (colloidaler) 
Platinmetalle, besonders mit Palladium, einer 
Anzahl von Stoffen schon bei gewöhnlicher Tem- 
peratur Wasserstoff zu entziehen, sie zu dehy- — 
drieren und so in eine höhere Oxydationsstufe 
überzuführen, wobei der freigewordene Wasser- — 

solcher 
