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lich sind, aus rein thermischen Daten, also, wie 
mehrfach betont, aus einer Messung der Wärme- 
tönung der Reaktion und der Kenntnis des Ver- 
laufs der spezifischen Wärmen der Reaktionsteil- 
nehmer zu ermitteln ist. 

Um diese Gedankengänge durch ein Beispiel 
zu beleben, wollen wir uns schließlich zwei neueren 
Arbeiten zuwenden, deren Aufgabe es war, die 
behandelten Reaktionen thermodynamisch zu ver- 
folgen und an diesen Ergebnissen die Forderungen 
des neuen Wärmesatzes experimentell zu priifen*). 
Von W. Draegert (Diss. Berlin 1914) wurde die 
Reaktion Ca(OH): = CaO + H:0, die Entwässe- 
rung des gelöschten Kalks, untersucht. Das 
Gleichgewicht wurde durch die Messung der 
Dampfspannungen des Hydratwassers zwischen 
300° und 440° CO, ermittelt. Ferner wurde die 
Hydratationswärme des Kalks kalorimetrisch auf 
einem neuen Wege zu 15 175 cal (bei 15° ©.) be- 
stimmt und endlich der Verlauf der spezifischen 
Wärme des wasserhaltigen wie des entwässerten 
Kalks bis zur Temperatur des siedenden Wasser- 
stoffs aufgenommen. Die neuere Forschung 
(Einstein, Debye) hat gelehrt (unter verschiedenen 
Annahmen über die Wärmeschwingungen der 
Atome im Molekül und der Moleküle im festen 
Körper), den Verlauf der spezifischen Wärmen in 
ihrer Temperaturabhängigkeit durch bestimmte 
Formeln festzulegen und mit dem Befund der 
Messung in befriedigenden Einklang zu bringen. 
Mit Hilfe dieser Formeln gelang es, sowohl die 
gemessenen Molekularwärmen wie auch den Ver- 
lauf von U, dessen Wert für eine Temperatur ja 
genau bestimmt war, rechnerisch zu fassen und 
somit auch die Affinitätskurve mit Hilfe des 
Nernstschen Satzes, wie gezeigt, anzugeben. Ande- 
rerseits ließ sich eine Dampfdruckformel auf- 
stellen, die sich gut an die Beobachtungen an- 
schließt, und nach der sich vermittels des zweiten 
Hauptsatzes die Affinität des Vorganges bei 
0° zwischen den festen Reaktionsteilnehmern zu 
13 540 cal berechnet. Die A-Kurve, welche vor- 
her aus thermischen Daten erbracht worden war, 
liefert bei 0° den Wert 13 330 cal in bester Über- 
einstimmung mit der auf dem anderen Wege ge- 
fundenen Affinitätsgröße. Das Berthelotsche 
Prinzip gilt übrigens in diesem Falle bei 0° ©. 
noch ziemlich genau, denn die Berechnung zeigt 
zwischen A und U bei dieser Temperatur erst eine 
Verschiedenheit von 300 cal. Die Wärmetönung 
der Reaktion beim absoluten Nullpunkt beträgt 
U, = 13550 cal. 
Während in dieser Untersuchung die Dampf- 
drucke manometrisch gemessen wurden, führte 
bei der Ermittelung der Dissoziationsspannun- 
gen des Calciumkarbonats CaCO; = CaO + CO, 
(Karl v. Kohner, Diss.) eine Durchströmungs- 
methode zum Ziel. Anstatt jedoch über den 
1) Frühere ähnliche Arbeiten finden sich bei 
Pollitzer, Berech. chem. Aff. 1912. 
Besprechungen. 
| Die Natur _ 
wissenschaften 
erhitzten Kalk ein indifferentes Gas zu 
leiten, das die abgespaltene Kohlensäure 
in die Absorptionsgefäße führte, bediente 
man sich zu diesem Zweck des Wasserstoffs, 
der mit der abdissoziierten Kohlensäure die be- 
kannte Wassergasreaktion CO2+ Hz = CO + H2O 
einging und auf diese Weise in dem fraglichen 
Temperaturgebiet von 500—700 ° C. Wasserdampf- 
und Kohlenoxyd-Drucke erzeugte (9 mm), die weit 
oberhalb der entsprechenden CO2-Drucke lagen 
(0,35 mm) und sich deswegen der Messung erheb- 
lich zugänglicher zeigten. Die auch hier kalori- 
metrisch gemessene Verbindungswärme von CaO 
und COs, erlaubte wiederum nach Beobachtung der 
spezifischen Wärmen die Rückrechnung derWärme- 
tönung auf den absoluten Nullpunkt (32 840 cal) 
und den daraus folgenden Vergleich der verschie- 
denen Affinitätsgrößen für die Temperatur von 
— 78° ©., dem Sublimationspunkt der CO. Wäh- 
rend die Dissoziationsformel, also die Gleichge- 
wichtsmessung, die Affinität von 32 740 cal ergibt, 
fordert die Theorie den nur wenig abweichenden 
Wert von 32290 cal. An beiden Beispielen hat 
sich damit das Nernstsche Theorem aufs neue be- 
währt. 
Besprechungen. 
Fahrion, W., Die Härtung der Fette. Heft 24 der 
Sammlung ,,Tagesfragen aus den Gebieten der 
Naturwissenschaften und der Technik“. Braun- 
schweig, Friedr. Vieweg & Sohn, 1915. 100 S. und 
4 Abbild. Preis M. 3,—. 
Das Forschungsgebiet der katalytischen Erschei- 
nungen bildet einen verhältnismäßig jungen Zweig der 
Chemie. Trotzdem sind gerade auf diesem Gebiete im 
Laufe weniger Jahre technische Erfolge von unver- 
gleichbarer Fruchtbarkeit erzielt worden. Es braucht 
nur an die Kontaktschwefelsäure, an das synthetische 
Ammoniak und an die den Gegenstand der vorliegenden 
Broschüre bildende Härtung der Fette erinnert zu wer- 
den. Auf Grund katalytisch beschleunigter Reak- 
tionen werden in den genannten Industrien ganz außer- 
ordentliche wirtschaftliche Werte produziert. 
Unter „Fetthärtung‘“ versteht man die Umwand- 
lung flüssiger: Öle in feste Fette, welche auf der Über- 
führung der in den Ölen enthaltenen ungesättigten Fett- 
säuren in Stearinsäure mittelst Anlagerung von Was- 
serstoff beruht. Obgleich seit Ausarbeitung der tech- 
nischen Fetthärtungsmethoden noch kaum ein Jahr- 
zehnt verstrichen ist, wurde bereits im vorigen Jahre 
das Quantum der in Europa gehärteten Fette auf nahe- 
zu 4 Milliarde Kilo geschätzt. Zu dieser Zah] kommt 
noch eine sehr erhebliche Produktion in Amerika hin- 
zu. Gerade der jetzige Krieg zeigt uns die vitale Wich- 
tigkeit der Fetthärtungsindustrie für unsere 'Wirt- 
schaft. Unsere inländische Erzeugung an festen Fetten 
ist zur Deckung unseres Bedarfes völlig unzulänglich. 
Jahr für Jahr haben wir dem Auslande einen Mil- 
lionentribut für den Import von Fettstoffen gezahlt. 
Als dieser Import jetzt durch den Krieg abgeschnitten 
wurde, stand unsere Industrie einer schweren Notlage 
gegenüber. In dieser Situation brachte uns die Fett- 
härtungsindustrie eine erhebliche Erleichterung. Wir 
können mit Sicherheit erwarten, daß die durch den 
Krieg ins Leben getretene Tendenz, unsere Wirtschaft 


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