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29. 10. 1915 
auszufinden, das ist die Aufgabe der Chemo- 
therapie. Es war früher ein Tasten im Dunkeln 
und nur ganz allmählich fallen einige Licht- 
strahlen hinein und lassen sich bestimmte Gesetz- 
mafigkeiten und Naturgesetze erkennen. 
Adolf von Baeyers Arbeiten über die 
Harnsäuregruppe. 
Von Prof. Dr. W. Dieckmann, München. 
Baeyers Arbeiten über die Harnsäuregruppe 
bilden die glänzende Fortführung der von Wöhler 
und Liebig!) 1838 veröffentlichten grundlegenden 
„Untersuchungen über die Natur der Harnsäure“ 
und sind nur im Zusammenhang mit diesen voll 
zu würdigen und zu verstehen. 
Wöhlers und Liebigs klassische Arbeit hatte die 
erste erfolgreiche chemische Bearbeitung der phy- 
siologisch so überaus wichtigen Harnsäure, die 
schon 1776 von Scheele entdeckt war, gebracht und 
eine Fülle von Abkömmlingen kennen gelehrt. 
Neben dem Allantoin, das durch Einwirkung von 
Bleisuperoxyd auf Harnsäure entsteht, waren durch 
Oxydation mit Salpetersäure Alloxantin, Alloxan 
und Parabansäure erhalten. Das Alloxan war 
durch Reduktion in Alloxantin und weiter 
in Dialursäure und umgekehrt die Dialursäure 
durch Oxydation wieder in Alloxantin und Alloxan 
übergeführt. Aus dem Alloxan war durch star- 
kere Oxydation mit Salpetersäure Parabansäure 
erhalten. 
Weiter war beobachtet, daß Alloxan durch 
Einwirkung starker Basen unter Aufnahme von 
Wasser in Alloxansäure übergeht, und daß diese 
weiter gespalten wird unter Bildung von Mesoxal- 
siure. Aus dem Alloxantin war durch Einwirkung 
von Ammoniak oder Ammoniaksalzen Uramil ge- 
wonnen, das in Form seiner Verbindung mit 
schwefliger Säure (Thionursäure) auch aus 
Alloxan bei Einwirkung von schwefligsaurem Am- 
moniak entsteht und aus dieser durch Spaltung 
erhalten werden kann. Das Uramil war durch 
Oxydation mit Salpetersäure in Alloxan zurück- 
verwandelt. Einer Untersuchung war schließlich 
das unter den verschiedensten Bedingungen bei 
Einwirkung von Ammoniak auf die Oxydations- 
produkte der Harnsäure entstehende purpursaure 
Ammoniak (Murexid) unterzogen. 
Alle diese Verbindungen waren von Wöhler 
und Liebig angesprochen als Derivate des hypothe- 
tischen Radikals Uril, Cs0.Na, als dessen Harn- 
stoffverbindung die Harnsäure aufgefaßt wurde. 
Vom Alloxan, der Verbindung von Uril mit 2 Ato- 
men Sauerstoff, waren Alloxantin und Dialur- 
säure durch stufenweisen Austritt von Sauerstoff 
abgeleitet und ihnen das Uramil als Verbindung 
von Uril mit Ammoniak angereiht. 
Bezüglich der Parabansäure war festgestellt, 
daß sie aus Alloxan unter Austritt von CO, das in 
1) Annalen d. Chem. u. Pharm. 26, 241 (1838). 
Dieckmann: Adolf von Baeyers Arbeiten über die Harnsiuregruppe. 
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Form von Kohlensäure abgespalten wird, entsteht, 
unter der Einwirkung von Alkali analog dem 
Alloxan unter Wasseraufnahme in Oxalursaure 
übergeht und weiter in Harnstoff und Oxalsäure 
gespalten wird, und danach angenommen, daß sie 
als Verbindung von Harnstoff und Oxalsäure auf- 
zufassen sei. 
Als Baeyer sich den Arbeiten über die Harn- 
säuregruppe zuwandte, waren seit den Unter- 
suchungen Wöhlers und Liebigs über 20 Jahre ver- 
gangen. In dieser Zeit war die Fülle des Materials 
durch eine Reihe neuer Verbindungen vermehrt, 
besonders durch eine Arbeit von A. Schlieper'), 
einem Schüler von Liebig, die unter anderem die 
Leucotursaure, Hydurilsäure und Dilitursäure 
kennen gelehrt hatte. Auch die chemische Auf- 
fassung der von Wöhler und Liebig gewonnenen 
Harnsäurederivate hatte mit der Weiterbildung 
der Theorie Wandlungen erfahren. So hatte Ger- 
hardt in seinem 1854 erschienenen „Lehrbuch der 
organischen Chemie“ das Alloxan als Mesoxalyl- 
CO 
harnstoff N, C30, der als Oxalylharnstoff auf- 
Br 
CO 
gefaßten Parabansäure N, C,O, an die Seite ge- 
Hy 
stellt. Diese Auffassung war wohl fiir die Para- 
bansäure, nicht aber für das Alloxan allgemein an- 
genommen, vielmehr neigten manche Chemiker zu 
der Ansicht, daß das Alloxan als Dioxalylamid 
2503 
N,4 0,0, anzusprechen 
Hy 
Liebig bei der Spaltung des Alloxans beobachtete 
Bildung von Mesoxalsäure durch Umlagerung 
während der Spaltung zu erklären sei?). 
Hier greifen nun Baeyers Arbeiten mit be- 
wundernswertem Erfolg ein und bringen im Ver- 
lauf weniger Jahre neben einer großen Reihe 
wiehtiger neuer Verbindungen eine vollständige 
Klärung der chemischen Verhältnisse. 
Den äußeren Anstoß zu diesen Arbeiten 
Baeyers über Harnsäurederivate gab, wie Baeyer 
in den vor zehn Jahren veröffentlichten ,,Erinne- 
rungen aus meinem Leben“) berichtet, eine zu- 
fällige Begegnung -mit A. Schlieper (1858), der 
ihm eine Reihe von ihm dargestellter Harnsäure- 
derivate zur Untersuchung überließ. 
Gleich der erste Anlauf bringt Baeyer in einer 
mit Schlieper 1860 veröffentlichten Arbeit?) bis 
nahe an die Synthese der Harnsäure. Es gelingt 
ihm, was Wöhler und Liebig durch Anwendung 
von freier Cyansäure vergeblich versucht hatten, 
das Uramil durch Einwirkung von cyansaurem 
Kali in sein Harnstoffderivat überzuführen, das 
sich von der Harnsäure nur durch den Mehrgehalt 
und die von Wöhler und 

1) Annalen d. Chem. u. Pharm. 55, 251; 56, 1 (1845). 
2) Vergl. dazu Kekule, Lehrbuch der org. Chemie 
Bd. 1158100. 
3) B.s Werke I. XIII. 
4) Bull. de l’acad. royale de Belgique [2] 9, Nr. 2 
(1860) u. Baeyers Werke I, S. 57. 
