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von einem Molekül Wasser unterscheidet und 
wegen seiner großen Ähnlichkeit mit Harnsäure 
Pseudoharnsäure benannt wird. Sogleich aufge- 
nommene Versuche, die Pseudoharnsäure durch 
Abspaltung von Wasser in Harnsäure überzufüh- 
ren, hatten keinen Erfolg, und auch die Konstitu- 
tion der Pseudoharnsäure muß zunächst unaufge- 
klärt bleiben, da die des Uramils noch unbe- 
kannt ist. | 
Der sich hier fühlbar machende Mangel an 
Einblick in den inneren Bau des Uramils erweckt 
den Wunsch, diesem Mangel abzuhelfen. 
In diesem Bestreben wendet sich Baeyer zu- 
nächst der einfacher gebauten, aber weniger er- 
forschten Parabansäurereihe zu und gelangt durch 
Einwirkung von Jodwasserstoff auf Allantoin zu 
einem neuen Derivat dieser Reihe, dem Hydan- 
toin!), das er bald darauf auch aus Alloxan durch 
Reduktion mit Jodwasserstoff gewinnt. Sogleich 
wird es als Reduktionsprodukt der Parabansäure 
erkannt und als Harnstoffderivat der Glycolsäure 
(Glycolylharnstoff) aufgefaBt. Geleitet von die- 
ser Auffassung zeigt Baeyer einige Jahre darauf?), 
daß sich das Hydantoin leicht und glatt durch Ein- 
wirkung von alkoholischem Ammoniak auf Brom- 
acetylharnstoff gewinnen läßt. 
nee CH,Br NH—CH, 
co | =O feat 
| | 
NH . CO NH—CO 
Damit ist die volle Bestätigung der Konstitu- 
tionsauffassung des Hydantoins erbracht und zu- 
gleich die erste vollständige Synthese auf dem 
Gebiet der Harnsäurederivate vollzogen. 
Nun geht Baeyer an die Untersuchung der 
Hydurilsäure®), die sich in kleiner Menge unter 
den ihm von Schlieper überlassenen Präparaten 
vorfindet, und gewinnt in ihr die Substanz, die 
für ihn der Schlüssel zur vollen Aufklärung der 
Alloxanreihe werden sollte. Schlieper hatte die 
Hydurilsäure zufällig erhalten, als er das syrupöse 
Einwirkungsprodukt von Salpetersäure auf Harn- 
säure längere Zeit auf dem heißen Sandbad hatte 
stehen lassen, hatte sie aber später nicht wieder- 
gewinnen können. In glücklicher Interpretation 
der Bedingungen, denen die Hydurilsäure bei dem 
Schlieperschen Versuch ihre Entstehung ver- 
dankte, kommt Baeyer auf den Gedanken, sie 
durch Erhitzen von Dialursäure mit Glycerin zu 
gewinnen. Der Versuch gelingt und so ist zu- 
gleich mit einer bequemen und sicheren Darstel- 
lungsmethode auch eine Deutung für den zu ihrer 
Bildung führenden chemischen Vorgang gefun- 
den, die richtunggebend für die weiteren Unter- 
suchungen wird. Baeyer erkennt sofort, daß die 
1) Ann. 
Werke I, 62. 
2) loc. cit. 130, 156 (1864) u. Werke I, 129. 
3) Zeitschr. f. Chem. u. Pharm. 1862, 289, u. B.s 
Werke I, S. 65, u. XXXIX; vergl. a. Ber. 33, Sonder- 
heft LI (1900). 
Chem. Pharm. 2207S S60). FB: 
Dieckmann: Adolf von Baeyers Arbeiten über die Harnsäuregruppe. 
[ Die Natur- 
wissenschaften 
Bildung von Hydurilsäure aus Dialursäure sich 
mit der des Alloxantins vergleichen lasse. „Wie 
nämlich bei der Entstehung von Alloxantin Sauer- 
stoff aufgenommen wird, so wird bei der Entste- 
hung von Hydurilsiure Sauerstoff abgegeben, 
beide Male unter Austritt von Wasser: 
2 C,H,O,N, + O = C,H,0,N, + H,O 
Dialursäure Alloxantin 
2 C,H,0O,N, oars O = 0,H,0,N4 + H,O 
Dialursäure Hydurilsäure. 
Die Zusammensetzung der Hydurilsäure und des 
Alloxantins unterscheidet sich also, wie man sieht, 
nur durch zwei Atome Sauerstoff, die jene Sub- 
stanz weniger enthält, und man kann dieselbe viel- 
leicht auch als eine Addition eines Alloxans: und 
einer Dialursäure betrachten: 
0,H40,N, = C,H,0,N, + C,H,O,N, 
Alloxantin © Alloxan Dialursäure 
C;H;0,N, = 0,H,0;N, + C,H,O3N, 
Hydurilsäure. 
Diese letzteren Körper würden einer Reihe an- 
gehören, die der Alloxanreihe parallel läuft, aber 
ein Atom Sauerstoff weniger enthält und also sich 
von dieser gerade ebenso unterscheidet wie die 
Hydantoin- von der Parabanreihe.“ 
Damit taucht das Analogon des Hydantoins, 
die später Barbitursäure genannte Muttersubstanz 
der Alloxanreihe, vor Baeyers chemischem Auge 
auf, und zugleich das Ziel, dem alle weiteren Ver- 
suche gelten. Die Hydurilsäure zeigt sich als 
„alloxantinartige“ Verbindung den verschiedensten 
Spaltungen zugänglich. Gegen reduzierende Mit- 
tel beständig, wird sie durch rauchende Salpeter- 
säure zu Alloxan oxydiert und von Bromwasser 
in Alloxan und Alloxanbromid gespalten. Der Ein- 
wirkung gewöhnlicher Salpetersäure unterworfen, 
liefert sie neben Alloxan ein nach der Dauer der 
Einwirkung wechselndes Gemisch von drei Verbin- 
dungen: Violursäure, Violantin und Dilitursäure. 
Das Violantin erweist sich als lose Doppelver- 
bindung von Violursäure und Dilitursäure und 
wird dem Alloxantin an die Seite gestellt. 
Die Violursiure, C,Hs30;N>(NO), die ihren 
Namen auf Grund der intensiv blauen bis roten 
Färbung ihrer Salze erhält und frei von Dilitur- 
säure aus Hydurilsäure durch Einwirkung von 
salpetrigsaurem Kali entsteht, geht durch Oxyda- 
tion mit Salpetersäure in die um ein Sauerstoff- 
atom reichere Dilitursäure, C,H30;N>(NO3), über. 
Beide Säuren — Violursäure und Dilitur- 
säure — liefern nun bei der Reduktion Uramil 
0,HsO3N:. NH3s; sie sind also die dem Uramil 
entsprechenden Nitroso- resp. Nitroverbindungen. 
Durch Einwirkung von Bromwasser werden sie 
unter Ersatz der Nitroso- resp. Nitrogruppe und 
eines Wasserstoffatoms durch Brom übergeführt 
in das auch aus Hydurilsäure durch Einwirkung 
von Bromwasser entstehende Bromid ©,H2O3N2. 
Bra, das sich mit Wasser in Bromwasserstoff und 
Alloxan spaltet und dadurch als Bromalloxan 
(Alloxanbromid) erweist. 

