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Heft 44. ] 
29. 10. 1915 
_ Mit sicherem chemischen Gefühl spricht 
Baeyer schon jetzt alle diese Verbindungen als 
Substitutionsprodukte der noch unbekannten Sub- 
stanz von der Formel ©,H,O3;Ne2 an, die er mit 
dem Namen Barbitursäure belegt. 
Schon die nächste Abhandlung!) berichtet von 
der Darstellung der Barbitursäure und erbringt 
den experimentellen Beweis für die theoretischen 
Schlußfolgerungen. 
Energische Reduktion des Alloxanbromids lie- 
fert neben Hydurilsäure eine bromfreie Substanz 
von der Zusammensetzung C,H,O;Ne, und diese 
ist durch einfache, durchsichtige Reaktionen — 
salpetrige Säure führt zu Violursäure, rauchende 
Salpetersäure zu Dilitursäure, Brom zu Alloxan- 
bromid — in Alloxanderivate überführbar. In 
ihr liegt also die theoretisch als Mittelpunkt und 
Muttersubstanz der Alloxanreihe vorausgesagte 
Barbitursäure vor. Bei der Spaltung mit Alkali 
zerfällt sie in Harnstoff und Malonsäure — da- 
mit ist sie als ,,Amid der Kohlensäure und Malon- 
säure, d. h. Malonylharnstoff“ erwiesen. Alloxan 
und seine Derivate sind also -substituierte Ma- 
lonylharnstoffe und werden von Baeyer. schon 
jetzt als Harnstoffderivate substituierter Malon- 
säuren erkannt. 
Ihre volle Beweiskraft gewinnen diese Schluß- 
folgerungen durch den in der folgenden Abhand- 
lung?) geführten Nachweis, daß die Violursäure 
bei der Spaltung mit Alkali neben Harnstoff 
Nitrosomalonsäure liefert, die Nitrosogruppe also 
wirklich im Malonsäurerest enthält. Mit voller 
Sicherheit sind jetzt die Violursäure und zugleich 
die mit ihr durch einfache Reaktionen verknüpf- 
ten anderen Glieder der Alloxanreihe als Harn- 
stoffderivate substituierter Malonsäuren erwiesen. 
Nun wird aus Nitrosomalonsäure durch Re- 
duktion die Amidomalonsäure und aus dieser durch 
Oxydation mit Jod Mesoxalsäure dargestellt und 
so nochmals ein experimenteller Beweis für die 
Auffassung des Alloxans als Mesoxalylharnstoff 
erbracht. Und schließlich gelingt es auch?), das 
Alloxan in glatter Reaktion in Harnstoff und Mes- 
oxalsäure zu spalten und die Mesoxalsäure in 
reiner Form zu gewinnen. Damit ist die Beob- 
achtung Wohlers und Liebigs bestätigt, der di- 
rekte Beweis für die Konstitution des Alloxans 
erbracht und dem Bau der Schlußstein eingefügt. 
In eingehenden klaren Ausführungen wird 
dieses Ergebnis dargelegt und durch Formeln er- 
läutert: 
NH--CO 
co send 
Alloxan N, | 03,0, = 00. Co 
(Mesoxalylharnstoff) : H, | 
NH-CO 

1) Ann. Chem. Pharm. 130, 129 (1864). 
2) Ann. Chem. Pharm. 131, 291 (1864); B.s Werke I, 
144. 
3) Baeyer u. Deichsel, Journ. f. prakt. Chem. 93, 
193 (1864); B.s Werke I, 152. 
Nw. 1915. 
Dieckmann: Adolf von Baeyers Arbeiten über die Harnsäuregruppe. 
SZ 
NH— CO 
Dialursäure CO | | 
(Tartronyl- Na \ eu (OH)=CO CHOH 
harnstoff) : 2 a 
NH—CO 
OR co ed 
Barbitursäure N,! 0,0,H,=CO CH, 
(Malonylharnstoff) : lisEss | | 
3 NH—CO 
Violursäure co ae 
(Nitroso- N, } GOGH.(NO0),=C0 -CHaNO 
malonyl- | HB, | | 
harnstoff) : NH—CO 
Dilitur- NH—CO 
säure- C see. 
Nitro. Na] CGOall(N0)=CO CH. NO, 
malonyl- Hy | 
harnstoff) : NH CO 
Uramil CO er 
(Amido- N, J C.0,HeeN Hy CO © OH. NH 
malonyl- | H, Sake | | 
harnstoff) : NH—CO 
Mit der Konstitution des Uramils ist auch die 
der Pseudoharnsäure bestimmt als: 
CO 
No} C,0,H(NH, . CHNO) = 
Hy 
NH—CO 
do AG «NH.CO,NH;, 
Nn-60 
und von besonderem Interesse ist, daß Baeyer nun 
auch die Konstitution der Harnsäure selbst für 
geklärt ansieht!). Auf Grund der erst Jahrzehnte 
später als unhaltbar erwiesenen Annahme, daß die 
Harnsäure nicht aus Pseudoharnsäure durch 
Wasserabspaltung erhalten werden könne, folgert 
er, daß Pseudoharnsäure zu Harnsäure im glei- 
chen Verhältnis steht wie Harnstoff zu Cyanamid 
(das man auch nicht aus Harnstoff durch Wasser- 
abspaltung erhalten könne), und erteilt der Harn- 
säure die Konstitution: 
NH—CO 
(oo | 
N, | 0;0,H . (NCyH) = is OR .NH.CN 
HB, 
NH—CO 
Der Alloxanreihe werden noch das Alloxantin 
und die Hydurilsäure als Biureide eingereiht. Die 
Aufklärung ihrer Konstitution freilich bietet 
Schwierigkeiten, deren Überwindung damals kaum 
gelingen konnte. Das Alloxantin, das heute als 
additionelle Verbindung von Alloxan und Dialur- 
säure angesehen wird, faßt Baeyer auf als eine 
aus diesen Ureiden unter Abspaltung von Wasser 
1) Ann. Chem. Pharm. 127, 235 (1863); B.s Werke I, 
109. 
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