572 
entstehende Verbindung. Die Hydurilsäure wird 
wegen ihrer leichten Spaltbarkeit in zwei Mole- 
küle Monoureid dem Alloxantin an die Seite ge- 
stellt und als die unter Wasserabspaltung entste- 
hende Verbindung von Dialursäure und Barbitur- 
säure angesprochen. Wenn Baeyer zunächst als 
sicher annimmt, daß die Hydroxylgruppe der Dia- 
lursäure an der Wasserabspaltung teilnimmt, spä- 
ter aber die Auffassung der Hydurilsäure als De- 
rivat des Dicyandiamidins als wahrscheinlich dis- 
kutiert!), so zeigt das, mit welcher Unsicherheit 
die Konstitutionsbestimmung derartig kompli- 
zierter Verbindungen damals verbunden war. 
Baeyer stellt nun der Alloxanreihe eine analoge 
Parabansäurereihe an die Seite und bringt 
für die Auffassung der Allantursäure als Glyoxa- 
lylharnstoff eine interessante Stütze in der Beob- 
achtung, daß: sie beim Kochen mit Barytwasser 
in Hydantoinsäure und Parabansäure gespalten 
wird, ebenso wie Glyoxylsäure unter gleichen Be- 
dingungen in Glycolsäure und Öxalsäure zerfällt. 
Wie Parabansäure dem Alloxan, Allantursäure der 
Dialursäure, Hydantoin der Barbitursäure ent- 
sprechen, so wird die Leucotursäure als Analogon 
des Alloxantins und die Allitursäure als Analogon 
der Hydurilsäure aufgefaßt. 
Damit ist das Baeyers Arbeiten vorschwebende 
Ziel erreicht und Baeyer hat sich an dem weite- 
ren Ausbau der Harnsäurechemie nicht wieder 
beteiligt. Neue Probleme und andere Arbeits- 
gebiete ziehen sein Interesse auf sich, und anderen 
Forschern bleibt es vorbehalten, auf dem von 
Baeyer errichteten Fundament weiter zu bauen. 
Aus der Fülle der späteren Errungenschaften 
seien hier nur einige, die in engerer Beziehung 
zu Baeyers Arbeiten stehen, kurz hervorgehoben. 
1879 lehrt Grimaua?) analog andern Ureiden 
die Barbitursäure aus Harnstoff und Malonsäure 
durch Einwirkung von Phosphoroxychlorid synthe- 
tisch gewinnen, und 1887 zeigt Michael?), daß sich 
die gleiche Synthese auch unter der Einwirkung 
von Natriumalkoholat auf Harnstoff und Malon- 
säureester vollzieht. Durch Übertragung dieser 
Methoden auf alkylierte Harnstoffe und alkylierte 
Malonsäuren wird dann die ganze Reihe von N- 
und C-alkylierten Barbitursäuren der Synthese 
zugänglich. Auf analogem Wege ist 1907 von 
Conrad?) die für Baeyers Arbeiten so wichtige Hy- 
durilsäure aus Harnstoff und Athantetracarbon- 
säureester synthetisch erhalten und dadurch als 
Biureid dieser Säure von der Konstitution: 
en CO—NH 
| | | 
rio CH—CH CO 
| | | 
NH—CO CO—NH 
erwiesen. 
In neuester Zeit hat dann die Frage nach der 
i 
) Ann. 136, 279 (1865) u. B.s Werke I, 165. 
2) Ann. chim. phys. [5] 17, 276 (1879). 
3) Journ. f. prakt. Chemie 35, 456 (1887). 
4) Liebigs Annalen 356, 24 (1907). 
Dieckmann: Adolf von Baeyers Arbeiten über die Harnsäuregruppe. 
wissenschaften 
Konstitution des Alloxantins nach mancherlei 
anderen Deutungen durch seine Auffassung als 
chinhydronartige Verbindung von Alloxan und 
Dialursäure ihre Lösung gefunden!). 
Die Gewinnung der Violursäure aus Alloxan und 
[ Die Natur 


= dl aa 
Hydroxylamin hat zusammen mit anderen Erfah- — 
rungen dazu geführt, die Violursäure und Nitroso- 
malonsäure als Isonitrosoverbindungen aufzu- 
fassen. Weiteren Einblick in die Konstitution 
ihrer intensiv gefärbten Salze haben in neuester 
Zeit die interessanten Arbeiten von Hantzsch?) 
über Chromoisomerie gegeben. 
Das größte Interesse aber hat naturgemäß die 
Harnsäure selbst auf sich gezogen. 
zahlreichen für sie vorgeschlagenen Konstitutions- 
formeln hat sich allein die 1875 von Medicus auf- 
gestellte Formel 
NH-=-CO 
| | 
CO CRN 
| I co 
NH—G= Nik 
als richtig erwiesen. Nachdem dann die Synthese 
der Harnsäure von Horbaczewski (1882) und 
Behrend und Roosen (1888) verwirklicht war, hat 
die Chemie der Harnsäure in den umfassenden 
und genialen Arbeiten H. Fischers?) ihre Krö- 
nung und ihren Abschluß gefunden. Durch diese 
Arbeiten ist nicht nur die Harnsäure selbst, son- 
dern auch die große und wichtige Klasse der 
Xanthinderivate ihrer Konstitution nach voll- 
ständig aufgeklärt und der Synthese zugänglich 
gemacht. 
Kann hier auch nicht im einzelnen ausgeführt 
werden, wie diese glänzenden Erfolge erreicht 
sind, so sei doch die wichtige Rolle hervorgehoben, 
die bei diesen Arbeiten der von Baeyer entdeckten 
Pseudoharnsäure zugefallen ist. In Fischers 
Händen erweist sich die schon von Baeyer an- 
gestrebte Überführung der Pseudoharnsäure in 
Harnsäure?) als außerordentlich einfache Reak- 
tion, die sich beim Schmelzen mit Oxalsäure oder 
beim Kochen mit verdünnter Salzsäure leicht und 
glatt vollzieht: 
NH—CO NH—CO 
orate | 
CO CH—NH=CO C—NH 
| So 
NH—CO 
a | | 
CO NH-C-NH/ 
| 
NH3 
Die Übertragung dieser Reaktion auf die Me- 
thylderivate der Pseudoharnsäure hat dann die 
ganze Reihe von methylierten Harnsäuren der 
Synthese und Konstitutionsbestimmung erschlos- 
sen und bildet ein wesentliches Glied in der Kette 
1) Piloty, Ann. 333, 22 (1904); 
Ber. 46, 1464 (Anm.) (1908). 
2) Hantzsch Ber. 43, 82 (1910). 
3) Vergl. Ber. 32, 435 (1899). 
*) Ber. 28, 2473 (1896); 30, 559 (1898). 
s. a. Willstätter, 
Unter den 
Be 
