Heft 44. | 
29. 10. 1915 
von Reaktionen, die H. Fischer zu dem glänzenden 
Ausbau der Harnsäurechemie geführt haben. So 
greifen Baeyers Arbeiten direkt ein in die ab- 
schließende Entwicklung der Harnsäurechemie, in 
deren Geschichte Baeyers Name immer an her- 
vorragender Stelle genannt werden wird. 
Die Bedeutung der Baeyerschen 
Indigoarbeiten. 
Von Prof. Dr. P. Friedlaender, Darmstadt. 
Die Untersuchungen A. von Baeyers über das 
Indigblau und die damit zusammenhängenden 
Verbindungen erstrecken sich über einen Zeitraum 
von fast 20 Jahren. Sie begannen 1865 und er- 
reichten einen gewissen Abschluß durch die Auf- 
klärung der Konstitution dieses Farbstoffes und 
verschiedene Synthesen desselben (1883/1884). 
Was wir an diesen klassischen Arbeiten be- 
wundern, ist nicht nur die Erreichung des End-. 
ziels, die Lösung der anfänglich gestellten Auf- 
gabe, nicht das vorbildliche Geschick der subtilen 
experimentellen Kunst oder die divinatorische 
Sicherheit, mit der die richtigen Wege eingeschla- 
gen, die zutreffenden theoretischen Anschauungen 
entwickelt wurden — wir bewundern noch mehr, 
wie aus der Bearbeitung eines anscheinend eng- 
begrenzten Gebiets eine Fülle von allgemein an- 
wendbaren Methoden und von theoretischen Vor- 
stellungen erwuchsen, die für die Entwicklung 
der gesamten organischen Chemie von nachhal- 
tigstem Einfluß gewesen sind. 
Schon der Beginn der Arbeiten trägt den 
Stempel dieser Großzügigkeit in hervorragendem 
Maße. 
Trotz der Wichtigkeit des Farbstoffs und 
seiner leichten Zugänglichkeit lagen bis 1865 nur 
verhältnismäßig wenige Untersuchungen über 
ihn vor. Man kannte seine Zusammensetzung 
C4sHıoN20:, wußte, daß er zu den sog. aro- 
matischen Verbindungen gehörte, weil er bei der 
trockenen Destillation Anilin lieferte (Unver- 
dorben, 1826), resp. bei vorsichtigerer Aufspaltung 
Anthranilsäure (Fritzsche 1841), ferner daß 
bei saurer Oxydation ein sauerstoffreicheres Spal- 
tungsprodukt OsH;NO;, das Isatin, entsteht (Hrd- 
mann, Laurent 1841). 
An letztere Verbindung knüpfte Baeyer seine 
Untersuchungen an. Eine Erinnerung an seine 
Knabenjahre mochte dabei mitgewirkt haben. In 
einem Festvortrag der Deutschen Chemischen Ge- 
sellschaft (20. Oktober 1900) erzählt er: „Nie 
werde ich vergessen, mit welchem Entzücken ich 
ein Stück Indigo in der Hand hielt, das ich mir 
. für ein zum dreizehnten Geburtstag geschenktes 
Zweitalerstück kaufte und mit welcher Andacht 
ich die Düfte des Orthonitrophenols einsog, als 
ich daraus nach einer Wohlers Grundriß der or- 
ganischen Chemie entnommenen Vorschrift das 
erste Isatin bereitete.“ Angeregt durch gewisse 
Ähnlichkeiten im Verhalten mit dem Alloxan der 
Friedlaender: Die Bedeutung der Baeyerschen Indigoarbeiten. 
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Harnsäuregruppe, mit welcher er sich kurz vorher 
eingehend beschäftigt hatte, stellte er zunächst 
eine Reihe von Reduktionsprodukten her, deren 
nachstehende Formeln sehr bald durch Synthesen 
sichergestellt werden konnten. 
CO OF 
VA : Vee ; CH 
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NH 
Isatin Dioxindol 
CH, CH 
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> Pa A nz 
NH NH 
Oxindol Indol 
Von entscheidender Wichtigkeit war nament- 
lich die erste dieser Synthesen, die des Oxindols, 
das durch (spontane) Wasserabspaltung und Ring- 
bildung aus o-Aminophenylessigsiure erhalten 
wurde. Aus dieser zunächst isoliert dastehenden 
Beobachtung konnte sehr bald eine Reihe all- 
gemein gültiger Sätze abgeleitet werden: Ring- 
bildung ist mit großer Wahrscheinlichkeit stets 
dann zu erwarten, wenn in aromatischen Amino- 
derivaten mit o-ständiger Kohlenstoffkette das 
zweite oder das dritte Kohlenstoffatom in Form 
eines Alkohols, eines Aldehyds oder einer 
Carboxyl- oder Ketongruppe vorkommt, wobei im 
ersten Fall Verbindungen der Indolreihe, im 
zweiten solche der Chinolinreihe entstehen. 
In der Folge hat diese Erkenntnis die reichsten 
experimentellen Früchte gezeitigt und ist der Leit- 
satz geworden für zahlreiche Synthesen der ver- 
schiedensten 5- und 6-gliedrigen Ringsysteme. 
Aber die empirische Gesetzmäßigkeit, daß sich 
5- und 6-gliedrige Ringe leicht, 3- und 4- sowie 
7-, 8- und mehrgliedrige Ringe schwer bilden, 
mußte naturgemäß auch zu theoretischen Erklä- 
rungsversuchen anregen. Das Ergebnis waren die 
sterischen Vorstellungen über die Ablenkung der 
Anziehungsrichtungen der chemischen Affini- 
täten, worauf hier nur hingewiesen werden kann. 
Wie sich auch unsere Vorstellungen über die Na- 
tur der Valenzen weiter entwickeln werden, der 
Kern der Baeyerschen Spannungstheorie wird vor- 
aussichtlich immer zu Recht bestehen. 
Auch für eine andere nicht weniger fruchtbare 
Theorie, die in ihrer Allgemeinheit erst später 
von J. Thiele ausgesprochen wurde, finden wir 
die Keime bereits bei einer experimentellen Unter- 
suchung des Isatins entwickelt. Es konnte gezeigt 
werden, daß sich bei vorsichtiger Reduktion von 
Isatin zunächst eine leicht oxydable Verbindung, 
das Hydroisatin bildet, das erst weiterhin in 
Dioxindol übergeht. Eine Formulierung dieses 
