574 
Vorgangs, der der Entstehung des Hydrochinons 
aus Chinon entspricht, ist nur möglich unter An- 
nahme der Bildung einer neuen doppelten Koh- 
lenstoffbindung, wenn man die Diketoformel der 
Chinone akzeptiert: 

O 
I 
(0 
ees 
NY AS 
(Neco = 
YET 
NH 
Isatin 
OH OH 
| | 
C CH 
we % N N / NY 
N Se 
| OS OM uae oa aaa „eo 
N Ye > J \ N 5 
SG N NZ 
NH ee NH 
Hydroisatin Dioxindol 
Eine Verallgemeinerung brachten später die 
Arbeiten Thieles über das Verhalten anderer sog. 
konjugierter Doppelbindungen, woraus sich die 
wichtigen Vorstellungen über die Partialvalenzen 
entwickelten. 
Die Untersuchungen über die Esterderivate 
des Isatins lehrten ferner die eigenartigen, in der 
Folge auch an anderen analogen Verbindungen 
beobachteten Isomerieerscheinungen kennen, die 
Baeyer als Lactam- und Lactimisomerie  bezeich- 
nete. Es gelang z. B., zwei isomere Ester I und II 
darzustellen, denen zwei in ihrer Stabilität offen- 
bar sehr verschieden begünstigte Formen des 
Isatins selbst zugrunde liegen mußten: 

CO CO 
WEN nae 
Be 
EL are 
N NH 
: Lactamform 
OH, 
CO CO 
N TEL 
| x C.OH —— | | > C.OCH;, 
DE III 
P N N 
Lactimform 
Das Studium analoger Falle hat bis in die 
letzte Zeit wichtige Aufschlüsse über die sog. 
Tautomerieerscheinungen gebracht. 
Konnten so aus dem experimentellen Material 
dieser ersten Indigoarbeiten für die theoretische 
Chemie die fruchtbarsten und anregendsten An- 
schauungen abgeleitet werden, so erfuhr die expe- 
rimentelle Methodik eine kaum weniger nach- 
haltige Bereicherung. 
Friedlaender: Die Bedeutung der Baeyerschen Indigoarbeiten. 


| [ Die Natur- 
wissenschaften 
Während für die Reduktion des Isatins bis 
zum Oxindol die bekannten Verfahren ausreichten, 
mußte nach zahlreichen ergebnislosen Bemühun- 
gen eine neue Darstellungsmethode ausgearbeitet 
werden, um vom Oxindol zum Indol zu gelangen, — 
die Destillation mit Zinkstaub, die sich sehr bald 
als außerordentlich geeignet erwies, sauerstoff- 
haltige Verbindungen in ihre 
Muttersubstanzen umzuwandeln. So wurde bald 
darauf das Alizarin der Krappwurzel durch Graebe 
und Liebermann zu Anthrazen reduziert und da- 
mit die Basis für die erfolgreiche Synthese dieses 
wichtigen Pflanzenfarbstoffs gegeben. 
Auch das Reduktionsverfahren mit Natrium 
und Alkoholen wurde bei diesen Untersuchungen 
zum ersten Male angewendet. Beide Verfahren 
gehören seitdem zum eisernen Bestand unseres 
experimentellen Rüstzeugs und haben in zahllosen 
Fällen zum Resultat geführt, wo andere Reduk- 
tionsmethoden versagten. 
Die Mühe, welche auf die Entdeckung des 
Indols verwendet werden mußte, wurde reichlich 
belohnt. Die interessante Verbindung erhielt in 
der Folge eine Wichtigkeit, die weit über den Rah- 
men der Indigochemie hinausging. Sie selbst und 
nahe verwandte Derivate fanden sich auf ganz - 
heterogenen Gebieten, als Stoffwechselprodukte 
des tierischen Organismus, als ständige Kompo- 
nenten wichtiger Eiweißkörper, als wirksamer Be- 
standteil wohlriechender Öle, im Steinkohlenteer 
usw. Das Indol und seine Abkömmlinge bean- 
spruchen jetzt schon für sich allein eine sehr um- 
fangreiche Literatur und riefen zahlreiche wich- 
tige Synthesen hervor. 
Eine Anzahl einfacherer Zersetzungsprodukte 
des Indigblaus war durch diese Arbeiten in ihrer 
Konstitution aufgeklärt. Für den Farbstoff selbst 
lag zwar schon 1870 eine Synthese vor, als es. 
Baeyer und Emmerling gelang, ihn aus Isatin 
durch phosphorhaltigen Dreifachehlorphosphor 
wieder zu regenerieren, aber auch nach der Ver- 
besserung dieses Verfahrens (durch Isolierung des 
Isatinchlorids mittels Fiinffachchlorphosphor) 
waren die Bildungsvorgänge nicht durchsichtig 
genug, um einwandfrei eine Formel für Indigo 
aufzustellen. Dieses Resultat wurde erst erreicht, 
als Ende der 70er Jahre den synthetischen Ar- 
beiten auf diesem Gebiet ein neues Ausgangs- 
material zugrunde gelegt wurde, die o-Nitrozimt- — 
säure. Maßgebend war hierfür die Überlegung, 
daß es gelingen müsse, den Stickstoff der NOv- 
Gruppe mit dem zweiten Kohlenstoffatom der drei- 
atomigen Seitenkette der Zimtsäure zu vereini- 
gen und so, ebenso wie aus o-Nitrophenylessigsäure 
usw., zu Verbindungen der Indolreihe zu gelangen. 
Aus der überwältigenden Fülle von interessanten 
Verbindungen, die im Laufe der Untersuchungen 
von Baeyer erhalten wurden, seien hier nur die 
für die Indigokonstitution und -synthese ent- — 
scheidenden hervorgehoben. Erhalten wurde In- 
digo zuerst aus o-Nitrodibromzimtsäure, glatter — 
aus der daraus gewonnenen o-Nitrophenylpropiol- 


sauerstoffreien 
