Heft 44. | 
‚29. 10. 1915 
säure mit milden alkalischen Reduktionsmitteln. 
Aufklärung in diese zunächst ohne Analogie da- 
stehenden Vorgänge brachte die Reduktion des 
o-Nitrophenylpropiolsäureesters. Es gelang den- 
selben zum Indoxylcarbonsäureester zu reduzieren, 
aus diesem nach der Verseifung Kohlensäure ab- 
zuspalten und damit zu dem (kurz vorher aus 
Harn erhaltenen) Indoxyl zu gelangen, dessen 
Konstitution feststand und das durch seinen 
glatten Übergang in Indigo unter Verlust von 
zwei Wasserstoffatomen (schon durch den Sauer- 
stoff der Luft) und Verdoppelung des Moleküls 
später die technisch wichtigste Verbindung dieser 
Gruppe werden sollte: 
Friedlaender: Die Bedeutung der Baeyerschen Indigoarbeiten. 
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die auch heute nach 32 Jahren als der zutreffend- 
ste Ausdruck seiner Konstitution gilt. 
Nach der Aufstellung dieser Formel wandte 
sich das chemische Interesse Baeyers andern Auf- 
gaben zu, aber die Arbeiten auf dem Indigogebiet 
hörten deshalb nicht auf. Wo die Könige bau’n, 
haben die Kärrner zu tun. Eine zuverlässige 
Strukturformel einer komplizierten Verbindung 
regt in vielen Fällen als solche schon zu weiteren 
Forschungen an; sie gestattet Analogieschlüsse, 
die eine experimentelle Bestätigung erfordern; sie 
beeinflußt die Lösung ähnlicher Probleme auf an- 
deren Gebieten, eröffnet neue Perspektiven usf., 
und diese Fernwirkung wird allem Anschein nach 
OH 
CH | Bere) N 
Sex: —COOH __, ao COOH Va 
x | | . 30- C00H 
N 
o-Nitrozimtsäure o-Nitrophenylpropiolsäure ye Indoxylearbonsäure 
= ty, 
Indigo rg ye NAS 
| / CH 
Bue at 
NH 
Indoxyl 
Aber auch durch diese elegante Synthese war 
das Konstitutionsproblem noch nicht gelöst. In 
welcher Weise vereinigen sich zwei Indoxylmole- 
küle, welche von den 8 vorhandenen Wasserstoff- 
atomen werden dabei eliminiert? Auch diese 
Frage, die zunächst in verschiedener Weise beant- 
wortet werden konnte, wurde sehr bald (1883) von 
Baeyer einwandfrei erledigt. Die Synthese eines 
dem Indigo sehr ähnlichen Diäthylindigos ergab, 
daß in dem Farbstoff das an Stickstoff gebundene 
Wasserstoffatom noch vorhanden sein muß, weil 
es sich durch Athyl ersetzen läßt. Es ver- 
schwindet daher bei der Indigobildung aus Indoxyl 
nicht. Das gleiche gilt für die 4 Wasserstoff- 
atome des Benzolkerns, endlich konnte durch eine 
Indigosynthese aus o ..o’-Dinitrodiphenyldiacetylen 
gezeigt werden, daß die Vereinigung zweier In- 
doxylmoleküle zu Indigo unter Bindung der nicht 
mit den Benzolkernen verbundenen Kohlenstoff- 
atome zustande kommt, und als Endergebnis der 
Untersuchungen wurde die folgende Strukturfor- 
mel aufgestellt 
CH 
38 
"Se 
NH 
Indoxyl 
co 
Me ns 
FEN 
NH 
Indigblau 
CIE 
Nw. 1915. 
co 
ea ye ER 
Sera 
NH 
noch lange andauern. 
Die wissenschaftlichen Arbeiten Baeyers konn- 
ten hier leider nur ganz flüchtig skizziert werden. 
Trotz der Bewunderung, die sie in der ganzen che- 
mischen Welt erregten, hätten sie schwerlich dem 
‘Namen Baeyer die bestehende Popularität ver- 
schafft, wenn sich nicht praktische Konsequenzen 
an sie angeschlossen hätten, die in ihrer Hand- 
greiflichkeit auch auf jeden Nichtchemiker Ein- 
druck machen mußten. Die Möglichkeit eines 
ähnlichen Verlaufs, wie er nach der Aufklärung 
der Konstitution des Alizarins und dessen Syn- 
these durch Graebe und Liebermann noch in fri- 
scher Erinnerung war, konnte beim Erscheinen 
der Publikationen Baeyers 1880 nicht von der 
Hand gewiesen werden. Die Spannung der be- 
teiligten Kreise war daher auch eine große. Als 
ich 1881 Baeyer auf einer Reise nach Ludwigs- 
hafen begleitete, fand sich im Abteil ein Mit- 
reisender, der sehr bald seinem lebhaften Verdruß 
Ausdruck gab, daß es ihm nicht gelungen sei, den 
berühmten Forscher haben interviewen zu können. 
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AED dem 
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ER NIA 
O,N 
o . o'-Dinitrodiphenyldiacetylen 
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