BED. 
u dl rn 
Heft 44. | 
29.10. 1915 
Phthaleine aufgefunden, und zugleich fiir Phenol- 
phthalein, Fluorescein und Gallein die wahre Ele- 
mentarzusammensetzung festgestellt. Die Bildung 
des Phenolphthaleins verglich Baeyer damals mit 
der des Sulfobenzids aus Benzol und Schwefel- 
säureanhydrid. 
Hydrochinon lieferte mit Phthalsäureanhydrid 
Hydrochinonphthalein. Wie F. Grimm beim 
näheren Studium der Reaktion gefunden hat, ent- 
steht dabei untergeordnet ein dem Alizarin iso- 
meres Dioxyanthrachinon, welches den Namen 
Chinizarın erhielt. Während bei der Bildung der 
Phthaleine 1 Mol. Phthalsäure in 2 Mol. Phenol 
eingreift, bildet sich Chinizarin durch Konden- 
sation gleicher Moleküle Phthalsäure und Hydro- 
chinon. Die Reaktion ließ sich auch auf andere 
Phenole ausdehnen: gemeinsam mit H. Caro er- 
hielt Baeyer aus Phthalsäure und Phenol 1- und 
2-Oxyanthrachinon, aus Brenzkatechin Alizarin. 
Aus Resorein und Pyrogallol konnten dagegen 
keine Anthrachinonderivate erhalten werden. 
Obwohl die Phthaleine einen mehr oder weniger 
ausgesprochenen Farbstoffcharakter haben, konnte 
man doch zunächst, in Rücksicht auf ihre hohen 
Herstellungskosten, nicht an eine technische Ver- 
wendung denken. Erst als Caro das Tetrabrom- 
fluorescein darstellte und es als einen roten Farb- 
stoff von ganz seltener Schönheit erkannte, 
änderte sich das, und im Sommer 1874 brachte die 
Badische Anilin- und Soda-Fabrik das Kalium- 
salz dieses Körpers unter dem Namen Eosin in 
den Handel. Das Eosin dient in erster Linie der 
Wollen- und Seidenfärberei. Später traten noch 
andere, besonders chlorierte und jodierte Derivate 
des Fluoresceins hinzu, und im Jahre 1887 
schlossen sich die von M. Ceresole entdeckten Rho- 
damine an, welche als feurig rote Farbstoffe von 
basischem Charakter auch der Baumwollfärberei 
zugute kamen. Gallein und Corulein haben als 
violette und grüne Beizenfarbstoffe von großer 
Echtheit besonders im Kattundruck Verwendung 
gefunden. — Allgemein bekannt ist ferner die Be- 
nutzung der Eosine als mikroskopische Färbemittel 
und photographische Sensibilisatoren. 
Von den Eigenschaften der Phthaleine sei hier 
nur kurz folgendes erwähnt: Phenol- und Hydro- 
chinonphthalein sind an sich farblos, lösen sich 
aber in Alkali mit intensiv roter bzw. violetter 
Farbe; hierauf beruht die Anwendung des ersteren 
als Titer-Indikator. Fluorescein ist gelbrot, ebenso 
seine Alkalisalze; sie sind durch die grüne 
Fluoreszenz ihrer Lösungen ausgezeichnet, welche 
auch bei außerordentlich starker Verdünnung in 
sehr charakteristischer Weise hervortritt. Gallein 
ist braunviolett und löst sich in Alkali mit pracht- 
voll blauer Farbe. — Alle Phthaleine werden durch 
alkalische Hydrierung in die um 2 Wasserstoff- 
atome reicheren, farblosen Phthaline übergeführt. 
— Phenolphthalin wird durch konz. Schwefel- 
säure in ein Anthracenderivat, das Phthalidin, 
verwandelt, welches durch die grüne Fluoreszenz 
seiner ätherischen Lösung ausgezeichnet i ist. Auch 
Meyer: Die Phthaleine. 
577 
das aus dem Gallein durch Erhitzen mit Schwe- 
felsäure entstehende Corulein gehört der An- 
thracengruppe an. — Mit starken Säuren bilden 
die Phthaleine rote, durch Wasser zersetzbare 
Additionsprodukte. 
Recht viel Arbeit hat es gekostet, die Kon- 
stitution der Phthaleine zu ermitteln. Baeyer 
schrieb ihnen zuerst eine symmetrische Diketon- 
Formel zu: 
CORC.HOH 700. On 
0;H,< ots ee 
CO . C,H, ° OH co ° C,H; N OH 
Phenolphthalein Fluorescein 
Diese Formeln befriedigten ihn zwar nicht ganz, 
weil sie dem Farbstoffcharakter der Phthaleine 
keine Rechnung trugen, er ersetzte sie aber nicht 
gleich durch andere. Die erste Tatsache, welche 
sich mit der Ketonformel kaum vereinbaren ließ, 
war die im Winter 1876-77 gemachte Beob- 
achtung, daß Phenolphthalein durch Kalischmelze 
in Benzoésiure und Dioxybenzophenon zerfällt. 
Hielt man an der Ketonformel fest, so konnte die 
Bildung des Dioxybenzophenons nur unter Wan- 
derung eines Phenolrestes erfolgen. Ganz von 
selbst ergab sie sich aber, wenn man annahm, daß 
bei der Bildung der Phthaleine nicht der An- 
hydridsauerstoff des Phthalsäureanhydrids gegen 
die Phenolreste ausgetauscht wird, sondern eins 
der beiden CO-Sauerstoffatome: 
A OH 
A Ya 
ptt, 0 O,H,. OH O,mt, 04 OH 
Co —O OH, OH 00-0 » pHa < OH 
Phenolphthalein 
Fast blitzartig wurde diese Frage beleuchtet 
durch die von Hessert in Baeyers Laboratorium ge- 
machte Beobachtung, daß der durch Reduktion 
von Phthalylchlorid entstehende „Phthalaldehyd“ 
in Wahrheit gar kein Aldehyd, I ist, sondern ein 
Lakton, „Phthalid“, II: 
COH O,H,. CH, 
COH O6 
Dies führte zu der Vermutung, daß dem Chlorid 
der Phthalsäure nicht die. ihm bis dahin zu- 
geschriebene symmetrische Formel III zukommt, 
sondern die unsymmetrische Formel IV: 
0C1 _ Osi, . CCl, 
Lil OH, < 
ae COC) CcoO-—O 
Weitere Untersuchungen ließen das Phthalyl- 
chlorid als einen tautomeren Körper erkennen, der 
bald im Sinne der einen, bald in dem der anderen 
Formel reagiert, und vor einigen Jahren ist es 
Erwin Ott gelungen, das gewöhnliche, sym- 
metrische Chlorid in die zweite, unsymmetrische 
Form überzuführen, welche sich aber schon durch 
Destillation in die symmetrische Form zurück- 
verwandelt. 
Vergleicht man die Formel des Phthalids mit 
der unsymmetrischen des Phenolphthaleins, so er- 
scheint letzteres als ein Dioxydiphenylphthalid. 
Fluorescein 
ROT 
