578 Meyer: 
Versuche, diesen Zusammenhang experimentell 
nachzuweisen, hatten nur einen teilweisen Erfolg. 
„Während des ganzen Verlaufs der Untersuchung 
— so schrieb Baeyer im Jahre 1880 — hatte mich 
die Überzeugung nicht verlassen, daß sich alle 
Schwierigkeiten mit Leichtigkeit beseitigen lassen 
würden, wenn es gelingen sollte, das Phthalein des 
Benzols darzustellen, d. h. den Körper, der aus 
Benzol nach demselben Gesetze gebildet wird, wie 
das Phthalein des Phenols aus dem Phenol. Zahl- 
reiche Versuche wurden zu diesem Zwecke ange- 
stellt, aber alle ohne Erfolg, und es gelang erst 
Friedel und Crafts vermittels ihrer neu aufgefun- 
denen Chloraluminium-Methode, die so lange ge- 
suchte Substanz durch Einwirkung von Alumi- 
niumchlorid auf ein Gemisch von Benzol und 
Phthalylchlorür darzustellen.“ 
Friedel und Crafts hatten dem Körper die 
Formel I gegeben und ihn Phthalophenon ge- 
nannt; Baeyer bewies aber, daß er ein Diphenyl- 
phthalid, IL ist: 
II O;H,.0X oo 
SCHE: 
co == 0 
welches als inneres Anhydrid der Orthocarbon- 
säure des Triphenylearbinols aufgefaßt werden 
konnte: 
GH, 
c/o, 
NH, -CO 
BER 
In der Tat gelang es ihm, den Friedel-Craftsschen 
Körper zu Triphenylmethan abzubauen, womit die 
Frage im Sinne der Formel II entschieden war. 
Andererseits führte er das Diphenylphthalid 
durch Nitrieren, Amidieren und Diazotieren in 
ein Dioxydiphenylphthalid über, welches sich als 
identisch mit Phenolphthalein erwies. Für dieses 
war damit die unsymmetrische Formel endgültig 
bewiesen. Es trat damit an die Seite des Aurins 
und Fuchsins: 
CH. OF 52 C,H). OH 
© 0,.0,:00 e&X=G.H,.04 
INGE GOL © Nom. 6 
| | | | 
Phenolphthalein _ " Aurin!) . 
C,H,. NH, 
CO C,H, > NH, 
| C,H San 
i Fuchsia!) 
eine Verwandtschaft, welche in der intensiven 
Färbung der Phthaleinsalze zum sichtbaren Aus- 
druck kommt. Ebenso entspricht die Reduktion 
des Phthaleins zu dem auch in Alkalı farblos lös- 
1) Die Formulierung ist die damals übliche. 
Die Phthaleine. 5 
lichen Phthalin dem Vorgang bei der Entstehung — 
des Leukaurins und Leukanilins: 
C,H,.OH O,H,. OH 
CH a ee C,H, . OH EE Sa C,H, . OH : 
C,H, . COOH C,H, . OH 
Phenolphthalin Leukaurin 
a C,H, . NH, 
CH SER, C,H, . NH, 
C,H,:NH, 
Leukanilin 
Auch geben alle 3 Körper beim Schmelzen mit 
Kali bzw. Erhitzen mit Wasser dasselbe Dioxy- 
benzophenon. 
Die Frage nach der Stellung der Hydroxyle 
gegen den Kohlenstoff des Methans war zunächst 
noch nicht direkt festgestellt. Indessen schloß 
Baeyer aus dem Umstande, daß Phenole, in denen 
die Parastellung besetzt ist, kein Phthalein, son- 
dern ein Phthaleinanhydrid liefern, daß die Hy- 
droxyle in der Parastellung stehen. ,,Das Zer- 
fallen des Phenolphthaleins in Benzoésiure und 
Dioxybenzophenon beim Schmelzen mit Kali ist 
eine ganz glatte Reaktion und wird daher ge- 
statten, diese Frage zu beantworten, sobald die 
Konstitution des betreffenden Dioxybenzophenons 
definitiv festgestellt sein wird.“ — Diese Feststel- 
lung erfolgte schon im nächsten Jahre (1881) durch 
M. Bösler, 
p-Stellung bewies. Daraus ergab sich diese Stel- 
lung auch für die Hydroxyle des Phenolphthaleins. 
Über das Fluorescein hat Baeyer bereits im 
Jahre 1876 ausführlich berichtet. Zahlreiche 
Derivate wurden dargestellt und die Spaltungen 
[ Die Natur- — 
wissenschaften 
welcher in Baeyers Laboratorium die 
eingehend studiert, welche die oben angegebene ~ 
Formel sicherstellten. Danach ist Fluorescein ein 
inneres Anhydrid des Resorcinphthaleins. 
Untersuchung beteiligte sich Emil Fischer, wel- 
cher auch das Orcinphthalein darstellte. 
deten den Gegenstand seiner Inaugural-Disser- 
tation. 
Über die Stellung der Hydroxylgruppen im 
Fluorescein hatte Edm. Knecht die Ansicht aus- 
gesprochen, daß die Phthalsäure in die dritte noch 
freie Metastellung der beiden Resorein-Moleküle 
eingreift, und auch Baeyer hatte sich dieser Auf- 
fassung angeschlossen. In Wahrheit verläuft aber 
die Kondensation, wie Richard Meyer gezeigt hat, 
nicht in diesem Sinne, sondern der Phthalsäure- — 
rest tritt zu einem der beiden Hydroxyle — eben- 
so wie bei der Bildung des Phenolphthaleins — 
in Para-, zum anderen in Orthostellung. Zwischen — 
den beiden orthoständigen Hydroxylgruppen findet — 
dann Wasserabspaltung statt, wodurch der aus 
5 Kohlenstoff- 
stehende Pyronring 
An der 
und einem Sauerstoffatom be- 



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sultate seiner Arbeiten auf diesem Gebiete bil- 
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