dieses die Konstitution eines, 
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Heft 44. | 
29. 10. 1915 Meyer: 
gebildet wird. Das von Baeyer als Nebenprodukt 
der Phenolphthalein-Schmelze aufgefundene ,,Phe- 
nolphthaleinanhydrid“ verdankt gleichfalls einer 
Orthokondensation seinen Ursprung und wurde 
als Muttersubstanz des Fluoresceins erkannt: 
Fluorescein konnte zu Phenolphthaleinhydrid und 
dieses weiter zu Xanthon abgebaut werden. Das 
Phenolphthaleinanhydrid erhielt den Namen Fluo- 
‚ran, und die Konstitution dieser Körper, mit Ein- 
schluß des Phenolphthaleins, fand ihren Ausdruck 
in folgenden Formeln: 
OsH; . CO 
07 Gna 
VY jaca 
Be ar AAS 
Phenolphthalein 
CH, .CO 
G70” 
a 
0,H4.C0 
: VE 
Ot O 
a 
ge 
Fluorescein 
Da Fluoran und Fluorescein fluoreszierende Lö- 
sungen bilden, Phenolphthalein aber nicht, so 
wurde der in den beiden ersteren enthaltene Py- 
ronring als Träger der Fluoreszenz erkannt. 
Ferner gelang es R. Meyer auf demselben 
Wege, welcher Baeyer vom Diphenylphthalid zum 
Phenolphthalein geführt hatte, aus Fluoran Ay- 
drochinonphthalein zu gewinnen, wodurch für 
dem Fluorescein 
isomeren Dioxyfluorans sicher festgestellt wurde: 
C,H, . CO 
G07 
HO we 
AW 
Hydr atest n 
Besondere Verhaltnisse treten auf bei der Kon- 
- densation von Phthalsäureanhydrid mit Orcin. 
Das von E. Fischer dargestellte Orcinphthalein 
lést sich in Alkali mit karminroter Farbe und 
ohne Fluoreszenz. Das war auffallend, weil Orcin 
dem Resorcin homolog und sonst in vieler Hin- 
sieht ähnlich ist. Eine eingehende Untersuchung 
durch R. und H. Meyer hat hierüber Klarheit ge- 
bracht: Das Orcinphthalein von E. Fischer ist das 
Hauptprodukt der Kondensation, daneben aber 
entstehen zwei Isomere, deren eines offenbar das 
wahre Homologe des Fluoresceins ist und sich wie 
dieses mit grüner Fluoreszenz in Alkali löst. Die 
drei Verbindungen entsprechen den Formeln: 
Die Phthaleine. 579 
C,H, . CO 
cl we 
HOW Oe OP OL 
as 
CH: AN CHR 
ERS A 
Ö 
GH, GO C,H,. Co 
mo 6,0’cn, CH, 67° CE 
ane Da 
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Die dritte kommt zweifellos dem wahren Homo- 
fluorescein zu. Die Konstitution der beiden Iso- 
meren ist später von Baeyer festgestellt worden. 
Daß Resorein mit Phthalsäureanhydrid, im 
Gegensatze zum Orcin, nur ein Dioxyfluoran lie- 
- fert, hat vermutlich stereochemische Ursachen. 
Ebenso wie die beiden isomeren Orcinphtha- 
leine, so zeigt auch Hydrochinonphthalein in Al- 
kalilösung keine Fluoreszenz. Das ist sehr auf- 
fallend, weil alle drei Verbindungen den Pyron- 
ring enthalten. Es beweist, daß die Fluoreszenz, 
welche zunächst durch die Anwesenheit der 
„fluorophoren Gruppe“ verursacht wird, durch 
Substitution und Isomerie sehr stark beeinflußt 
wird und unter Umständen ganz aufgehoben wer- 
den kann. 
Im Dezember 1892 stellte A. Bernthsen ein- 
gehende Betrachtungen über die Konstitution der 
Phthaleine und ihrer Salze an. Ausgehend von 
den Rhodaminen und Fluoresceinen vertrat er die 
Ansicht, daß die intensive Färbung der Phenol- 
phthaleinsalze gegenüber der Farblosigkeit des 
freien Phthaleins auf eine verschiedene Kon- 
stitution beider hinweise, und daß den Salzen 
chinoide Struktur zukomme: 
C,H, CO C,H,. COOK 
er 
SEA, NN 
EA ee EN | 
EN NAD 
Phthaleinsalz 
freies Phthalein 
Nach dieser Auffassung geht der Salzbildung eine 
desmotrope Umlagerung der laktoiden in die chi- 
noide Form voraus: 
PUH2OH 
SEHR ALS 
ER Gr ON 
Co — 0 
und das freie Phthalein erscheint, im Sinne der 
später von Hantzsch eingeführten Bezeichnung, 
als Pseudosäure. 
Diese Anschauungsweise stimmte mit der schon 
damals ziemlich allgemein verbreiteten Ansicht, 
daß ausgesprochene Färbung organischer Verbin- 
