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dungen meist durch chinoide Atomgruppierung 
bedingt ist. 
Ungefähr um dieselbe Zeit machte P. Fried- 
laender die interessante Beobachtung, daß Phenol- 
phthalein in alkalischer Lösung mit Hydroxylamin 
ein Oxim bildet, sich also wie ein Keton oder 
Chinon verhält, was als Stütze für die chinoide 
Auffassung der Phthaleinsalze betrachtet wurde. 
Dem Phenolphthaleinoxim wurde die folgende 
Formel erteilt: 
C,H, . OH 
GH CG 
C,H, = N%OH 
COOH 
Das freie Fluorescein glaubte Bernthsen, trotz 
seiner gelbroten Farbe, noch laktoid formulieren 
zu müssen, während O. Fischer und H. Hepp die 
Ansicht vertraten, daß alle gefärbten Körper der 
Fluoresceingruppe, also auch das freie Fluorescein 
selbst chinoide Struktur besitzen und nur die farb- 
losen, wie Fluoran, Fluoresceinchlorid und das 
von ihnen dargestellte Anilid laktoid konstituiert 
seien. 
In den folgenden Jahren haben sich verschie- 
dene Forscher — R. Nietzki, O. Fischer und E. 
Hepp, A. Bistrzycki, J. Herzig und andere — mit 
der Konstitution der Phthaleinsalze beschäftigt. 
Es wurden teils laktoide, teils chinoide Äther er- 
halten, deren Bildung als ebensoviele Gründe für 
die eine oder andere Auffassung gelten konnten. 
Einige dieser Äther wurden auf indirektem Wege 
dargestellt, was einen Schluß auf die Natur der 
Phthaleinsalze verbot. Den Monoäthyläther des 
Eosins hatte schon Baeyer in einer roten und 
einer farblosen Modifikation erhalten. 
Damals waren wohl die meisten Chemiker von 
der chinoiden Natur der Phthaleinsalze überzeugt. 
Erwähnt sei aber noch die Ansicht von Wilh. Ost- 
wald, welcher den Unterschied der Färbung des 
freien Phenolphthaleins und seiner Salze darauf 
zurückführte, daß die letzteren in wässeriger Lö- 
sung elektrolytisch dissoziiert sind, ersteres als 
schwache Säure aber kaum. Die Tatsache selbst 
kann nicht bezweifelt werden; vom Standpunkte 
der Farbentheorie, welche für jede gefärbte or- 
ganische Verbindung eine „chromophore Gruppe“ 
voraussetzt, konnte sie freilich nicht als Erklärung 
gelten. 
Da lenkte 1903 R. Meyer die Aufmerksamkeit 
auf die eigenartigen Verhältnisse des Hydro- 
chinonphthaleins. Dieser Körper hat dieselbe Zu- 
sammensetzung wie das Fluorescein, in den Eigen- 
schaften aber steht er dem Phenolphthalein viel 
näher. Wollte man seine gefärbten Salze chinoid 
formulieren, so kam man zu einer metachinoiden 
Atomgruppierung, welche äußerst unwahrschein- 
lich war, da Metachinone sonst gar nicht bekannt 
waren. Diese Überlegung führte zu eingehender 
Untersuchung des Hydrochinonphthaleins und 
seiner Derivate, welche auch auf das Phenol- 
phthalein ausgedehnt wurde. Alle Alkylierungen 
der Salze lieferten stets nur laktoide Äther. Zu 
Meyer: Die Phthaleine. 



[pis Natur 
wissenschaften 
überraschenden Ergebnissen führte die Einwir- 
kung von Hydroxylamin auf alkalische Hydro- | 
chinonphthalein-Lösungen: statt eines wurden 
drei isomere Oxime erhalten, als Hauptprodukt 
ein farbloses, daneben zwei gelbe, wahrscheinlich 
stereoisomere Verbindungen. Ihre Konstitution 
wurde durch die folgenden Formeln ausgedrückt: 
as OH 
Zales 6 C,H 07 Ho am 
C,H. .C\ o.4, < othe: N ae k 
OEL 6 3 OH 
CO be Ot i % 
N.OH = 
farblos gelb 
yOu 
Da 
OEh.OS op yo 
ie 
HO.N 
gelb 
Das gelbe Oxim des Phenolphthaleins ent- 
spricht vermutlich einem der beiden gelben 
Hydrochinonphthaleinoxime. 
Die Frage nach der Konstitution der Phtha- 
leinsalze war nun von neuem zur Erörterung ge- 
stellt. Für die Chinonformel traten zunächst 
A. G. Green und A. G. Perkin ein, welche für die 
Salze des Hydrochinonphthaleins eine ortho- — 
chinoide Formel mit vierwertigem Sauerstoff vor- — 
schlugen. > 
Von einem ganz andern Gesichtspunkte be- 
trachtete Baeyer die Frage. Er war der Meinung, 
daß die gefärbten Phthaleinsalze keine chinoide 
Gruppe enthalten, daß dagegen in diesen Körpern, 
ebenso wie in den farbigen Verbindungen sub- 
stituierter Triphenylcarbinole mit anorganischen 
Säuren, von dem Methankohlenstoff eine ionisier- 
bare ,,Carboniumvalenz“ ausgeht, was er durch © 
folgendes Symbol veranschaulicht: 
NaO „ON. / Coll CO 
NO ake 
Die Farbung der Phthaleinsalze habe ihren 
Grund in dem Vorhandensein dieser Carbonium- 
valenz. Diese Theorie hat er aber bald darauf 
selbst wieder aufgegeben, ,,weil die Tatsache, zu 
deren Erklärung sie dienen sollte, nicht rich- 
tig ist". 
Allmählich trat aber eine Wandlung der An- 
schauungen auf anderer Grundlage ein. Zunächst 
war es R. Meyer gelungen, chinoide, intensiv gelb 
gefärbte Äther des Phenol- und Tetrabromphenol- 
phthaleins direkt aus deren Salzen darzustellen. 
Sie sind metastabil und lagern sich leicht in die 
stabilen, farblosen, laktoiden Isomeren um. — 
Dann aber suchte R. Meyer die Frage auf spektro- 
skopischem Wege zu lösen. Nach dem Vorgange 
von Hartley untersuchte er bei einer Anzahl von 
Phthaleinen die Lage und Breite der Absorptions- 
streifen in ihrer Abhängigkeit von der Konzen- 
=) 
tration der Salzlésungen, und zwar im sichtbaren 







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