+ 29. 10. 1915 
Heft 44. ] 
und im ultravioletten Teile des Spektrums. In 
der Meinung, daß die Salze des Fluoresceins 
chinoid, die der meisten anderen Phthaleine da- 
gegen laktoid konstituiert seien, war er auf einen 
ganz besonderen Verlauf der Spektralkurve beim 
Fluorescein gefaßt. Diese Erwartung hat sich 
aber nicht bestätigt. Vielmehr zeigte sich, daß 
die großen Unterschiede im Verhalten des Fluo- 
resceins gegenüber dem der andern Phthaleine 
nicht prinzipieller, sondern gradueller Natur sind. 
Damit konnte die langjährige Diskussion über 
die Konstitution der Phthaleinsalze als ge- 
schlossen gelten, und zwar im Sinne der chinoiden 
Formeln. Die besondere Frage nach der Natur 
der Hydrochinonphthalein-Salze war aber dadurch 
noch nicht beantwortet, 
Die Tatsache, daß. bei der Alkylierung der 
Phenol- und Hydrochinonphthalein-Salze niemals 
chinoide, sondern stets laktoide Äther entstehen, 
konnte vielleicht durch die große Neigung der 
ersteren zur Umlagerung in die laktoide Form er- 
klärt werden. Näher liegt aber wohl die An- 
nahme, daß die alkalische Phthaleinlösung, neben 
überwiegend vorhandenem chinoiden Salz, auch 
eine gewisse, vielleicht sehr kleine Menge des 
laktoiden Salzes enthält, daß beide sich ineinander 
umwandeln können und sich innerhalb der Lö- 
sung im Gleichgewicht befinden. Es würden sich 
dann zunächst aus dem laktoiden Salz die bestän- 
digen laktoiden Äther bilden; da hierdurch das 
laktoide Salz verschwindet, so muß sich nach dem 
Massenwirkungsgesetz aus dem chinoiden von 
neuem laktoides Salz bilden, welches wieder 
alkyliert wird, und so fort, bis der Prozeß sein 
Ende erreicht hat. — So finden wohl auch Ver- 
suche über die Einwirkung von Diazoniumverbin- 
dungen auf Phthaleinsalze ihre Erklärung, welche 
kürzlich von B. Oddo wieder für die laktoide Auf- 
fassung geltend gemacht wurden. Es sei aber 
noch erwähnt, daß in jüngster Zeit F. Kehrmann 
dem Fluorescein eine orthochinoide Konstitution 
zugeschrieben hat: 
BR . COOH 
4 un 
er = ea 
In den Jahren 1907 und 1910 veröffentlichte 
Baeyer zwei große Abhandlungen über die Ab- 
‘kémmlinge des Triphenylearbinols, in denen auch 
die Phthaleine theoretisch und experimentell ein- 
gehend behandelt sind. In der ersten Abhandlung 
erörtert er die bekannte Tatsache, daß von den 
_hydroxylierten und amidierten Triphenylmetha- 
Se re A 
nen nur diejenigen bei der Oxydation wirkliche 
Farbstoffe liefern, welche mindestens in zwei Ben- 
zolkernen je eine OH- oder NH2-Gruppe in 
Meyer: Die Phthaleine. 
581 
Parastellung zum Methankohlenstoff enthalten. 
Er weist darauf hin, daß Fuchson, I und Fuchso- 
nimoniumchlorid, IL 
C,H 
Tue ac 
DER er 
eile 
pe eS 
pote sedi 
nur orange gefärbt sind und nicht zu den eigent- 
lichen Anilinfarbstoffen gerechnet werden 
können, Ihre Spektren haben nichts Charakteristi- 
sches, während z. B. Benzaurin-Natrium, III und 
das Doebnersche Violett, IV 
C,H; > Ge 
CH; 7 
Bi NH,Cl 
C,H = 
Ul ENG Phe :O 
NaO.O,H, N 
if CoH; iC ae T 
IV >: NH,01 
Er 
einen schmalen, nach beiden Seiten scharf be- 
grenzten Balken zwischen Gelb und Grün zeigen. 
Dieser Sachverhalt wurde im allgemeinen so 
aufgefaßt, daß die chinoide Struktur des Moleküls 
allein nur eine verhältnismäßig schwache, meist 
gelbe Färbung bedingt, und daß erst durch Hin- 
zutritt einer oder mehrerer auxochromer Amino- 
oder Hydroxylgruppen Vertiefung der Farbe her- 
beigeführt wird. 
Gegenüber dieser rein empirischen Zusammen- 
fassung der Tatsachen versuchte Baeyer, für die 
auffallende Erscheinung eine mechanische Er- 
klärung zu geben. Bekanntlich hat Hartley den 
Nachweis geführt, daß das Benzol eine starke 
Absorption im Ultraviolett zeigt, und daran die 
Folgerung geknüpft, daß alle Benzolderivate im 
streng physikalischen Sinne gefärbt seien; die 
Rolle der Chromophore bestehe aber in einer Ver- 
langsamung der in den Kohlenwasserstoffen 
schon vorhandenen Schwingungen, wodurch die 
Absorption aus dem ultravioletten in den sicht- 
baren Teil des Spektrums verschoben wird. Baeyer 
schloß sich dieser Auffassung an, erweiterte sie 
aber dahin, „daß in dem gefärbten Molekül in- 
folge seiner besonderen Struktur eine rhythmische 
Bewegung eintritt, welche Atherschwingungen 
von einer ganz bestimmten Wellenlänge, und so- 
mit ein charakteristisches Spektrum hervorruft“. 
Diese rhythmische Bewegung würde zur Folge 
haben, daß von den zwei substituierten Benzol- 
kernen abwechselnd der eine oder der andere 
chinoid wird, wobei ein Natrium- oder ein Chlor- 
ion hin- und herpendelt, „was nach der elek- 
trolytischen Dissoziationstheorie nicht die ge- 
ringsten Schwierigkeiten macht“, Diese Schwin- 
gungen sind aber nur möglich, wenn außer der 
chinoiden noch eine auxochrome Atomgruppe im 
Molekül vorhanden ist: 
