
Heft 44. 
29. 10. oe 
eine Fortsetzung desselben. So gewinnt das Stiick 
menschlicher Forschung, das in Kekulés und 
Baeyers Arbeiten über die Konstitution des Ben- 
zols liegt, ein ganz besonderes Interesse, wenn man 
es nicht nur nach den erhaltenen Resultaten und 
nach dem Einfluß auf die Entwicklung der Che- 
mie beurteilt, sondern wenn man sich auch in die 
Entstehungsgeschichte vertieft, sich zu versenken 
sucht in die geistigen Veranlagungen und Nei- 
gungen, aus denen heraus die Arbeiten geboren 
wurden. 
Kekules Experimentaluntersuchungen sind wohl 
fast alle aus theoretischen Erwägungen heraus 
unternommen worden; das Primäre war die Idee, 
die Hypothese. Aufbauend auf umfassende Kennt- 
nis der chemischen Literatur und reiches Wissen, 
das durch eine besonders vielseitige chemische Vor- 
bildung erworben war, hervorgerufen durch ein 
stark ausgeprägtes unwiderstehliches Bedürfnis 
nach Anschaulichkeit, bildete sich in seinem Geiste, 
der auf Zusammenfassung gerichtet war, die Vor- 
stellung, wie sich aus der Wertigkeit der Atome, 
insbesondere der Vierwertigkeit des Kohlenstoffs 
and aus der Verkettung der Kohlenstoffatome 
- Formeln für chemische Verbindungen konstruieren 
ließen, die tiefer gingen und ein klarer aufgelöstes 
Bild gaben als die damals gebrauchten Typen- 
formeln. Seine Benzoltheorie war schließlich eine 
Konsequenz, wie Kekule sagt, „eine leidlich nahe- 
liegende‘ Konsequenz dieser Grundansichten. Und 
wie der Mathematiker, der durch Intuition einen 
Lehrsatz gefunden, alsdann nach dem Beweis sucht, 
so stellte Kekulé Experimentaluntersuchungen an, 
um zu zeigen, daß die Ideen, die ihm selbst wohl 
von vornherein zwingend erschienen, auch richtig 
seien. 
Demgegenüber wollen wir betrachten, wie 
Baeyers Arbeiten über die Konstitution des Ben- 
zols entstanden sind, wie sie sich entwickelt haben. 
Chronologisch steht an der Spitze eine kurze 
und unvollendete Untersuchung aus dem Jahre 
1866 über die Reduktion der Phtalsäure durch 
Natriumamalgam, veranlaßt durch den Gedanken, 
daß die Phtalsäure, wenn Kekules Formel richtig 
ist, sich reduzieren lassen müsse wie die Fumar- 
säure. Baeyer übergab die Versuche bald seinem 
damaligen Assistenten Graebe zur Weiterführung; 
sie gelangten erst später im Rahmen anderer Ar- 
beiten zur Wichtigkeit und wurden dann wieder 
aufgenommen. Von einschneidenderer Bedeutung 
ist ein anderes Ereignis. Baeyer kam durch Zu- 
fall in Besitz von Honigstein, diesem seltsamen, 
durch Zusammensetzung und Entstehung merk- 
würdigen Mineral. Dies interessierte ihn, und er 
widmete ihm eine liebevolle, durch viele Jahre sich 
erstreckende Untersuchung. Er erhielt durch Zer- 
setzung der dem Honigstein zugrunde liegenden 
Mellithsäure Benzol. Um festzustellen, ob der 
Benzolkern in der Säure schon fertig gebildet vor- 
liegt oder erst bei der Zersetzung derselben ent- 
steht, wurde die Mellithsäure reduziert. Das 
_ Hauptresultat war: Die Mellithsäure ist Benzol- 
- Dimroth: Adolf von Baeyers Arbeiten über die Konstitution des Benzols. 
583 
hexacarbonsäure; bei der Reduktion werden sechs 
und nicht mehr als sechs Wasserstoffatome auf- 
genommen, So erhob sich die Frage: Was ent- 
steht durch Reduktion des Benzols? Ist es rich- 
tig, daß, wie Berthelot angegeben hatte, sich 
Hexan bildet, oder ist das Reduktionsprodukt nicht 
vielmehr ein Kohlenwasserstoff CsHıs, der noch 
einen geschlossenen Ring enthält wie das Benzol? 
Die in dieser Richtung unternommenen Versuche 
waren nicht so ganz befriedigend; es fehlte noch 
die für den Zweck geeignete universelle Reduk- 
tionsmethode, die wir heute in der katalytischen 
Hydrierung mit Wasserstoff besitzen. Aber der 
Satz, durch Reduktion des Benzols werden im 
Maximum sechs Atome Wasserstoff aufgenommen, 
konnte doch schon klar und bestimmt ausge- 
sprochen werden. Die Gewinnung von Hexa- 
hydrophtalsäure aus Phtalsäure sprach gleichfalls 
in diesem Sinne. 
Nun ruhte für lange Jahre (1873—1885) dies 
Arbeitsgebiet; Studien über Kondensation, die 
Untersuchung der Phtaleine und vor allem das 
Indigogebiet nahmen Baeyers Interesse völlig in 
Anspruch. 
Zwei neue Untersuchungsreihen wurden als- 
dann in Angriff genommen, welche beide schlieB- 
lich wieder auf die Frage nach der Konstitution 
des Benzols hinführten und nun in die Zeit über- 
leiten, die ganz und gar diesen Arbeiten gewidmet 
wurde. 
Das eine sind die durch glänzende Experimen- 
tierkunst ausgezeichneten Arbeiten über Acetylen- 
verbindungen. Die Frage wurde gestellt, ob die 
Fähigkeit des Kohlenstoffs, lange Ketten zu bil- 
den, auch dem reinen Kohlenstoff zukommt. Es 
gelangen Synthesen der Polyacetylene und ihrer 
Derivate. Die Untersuchungen wurden durch die 
furchtbare Explosibilität dieser Verbindungen. un- 
geheuer erschwert; aber das Nachdenken über die 
Ursache dieser Explosibilität führte Baeyer auf 
eine geistreiche und für spätere Forschungen sehr 
fruchtbare Hypothese, die Spannungstheorie. 
Der Grundgedanke derselben ist folgender: 
Daß beim Übergang des Acetylenkohlenstoffs in 
Kohle viel Wärme frei wird, hat nach Baeyer 
seinen Grund in den räumlichen Verhältnissen 
des Kohlenstoffatoms. Über die räumliche An- 
ordnung der Atome im Molekül wird die Fähig- 
keit zur Ringbildung den meisten Aufschluß 
geben. In das durch die van’t Hoff-Le Bel’sche 
Theorie damals schon allgemein anerkannte Te- 
traédermodell des Kohlenstoffs legte Baeyer 
den Gedanken hinein, daß die vier Va- 
lenzen des Kohlenstoffs in Richtungen wir- 
ken, welche den Mittelpunkt mit den Te- 
traéderecken verbinden und einen Winkel von 
109° 287” einschließen. Die Richtung dieser An- 
ziehung könne eine Ablenkung erfahren, die 
jedoch eine mit der Größe der letzteren wachsende 
Spannung zur Folge habe. Daraus war dann ab- 
zuleiten, daß der Penta- und Hexamethylenring die 
geringste Spannung aufweisen, kleinere und grö- 
