584 Dimroth: Adolf von Baeyers Arbeiten über die Konstitution des Benzols. 
ßere Ringe, noch viel mehr aber die Äthylen- 
und ganz besonders die Acetylenbindung nur unter 
starker Spannung zustande kommen können. Mit 
dieser Auffassung stimmte das Tatsachenmaterial 
gut überein. Da aber unter allen Kohlenstoff- 
ringen das Benzol die wichtigste Rolle spielt, so 
führten mit Notwendigkeit diese Betrachtungen 
auf die Konstitution des Benzols zurück, mit der 
Besonderheit, daß es nun galt, der großen Be- 
stindigkeit des Benzols durch die Strukturformel 
Ausdruck zu geben. Der Gedanke, die Konstitu- 
tionsformel einer Substanz müsse ihre Festrgkeits- 
verhältnisse widerspiegeln, gewinnt dann in den 
späteren Arbeiten immer mehr Raum. 
Eine zweite Untersuchung, die in ihrem Ver- 
lauf gleichfalls zum Benzolproblem hinleitete, ging 
zunächst von der Fragestellung nach dem Me- 
chanismus der Acetessigesterbildung aus, führte 
alsbald zu einer Synthese des Phloroglucindicar- 
bonsäureesters und dann, da die Ähnlichkeit dieser 
Substanz mit dem Succinylobernsteinsdureester in 
die Augen sprang, auch zum Studium dieses letz- 
teren. Die Frage nach der Konstitution des Acet- 
essigesters wiederholt sich beim Phloroglucin, ge-- 
winnt da aber andere Gestalt: Enol-Keto-Umlage- 
rung bedeutet hier Umlagerung des Benzolringes 
in den Hexamethylenring. 
H Hy 
zer AN 
= a = c =O pHOC O_O hae 0ZC3E0-0 
| lI | | | 
— CH —CH, HC C-H H.C CH, 
Enol Keto . ve HUE 
OH 
Benzolring Hexamethylenring 
Und ganz dieselbe Veränderung des Ringes 
vollzieht sich bei der Bildung der Dioxyphtalsäure 
aus Succinylobernsteinsäure und der Rückver- 
wandlung dieses Stoffes in den ersteren. 
CO,R (Sis KEGinles 
| No 
yes Spy 
HO-C C-H O=C CH, 
li | | | 
Er C—OH H.C C=O 
NOZ Sees 
are 
COR I GOR: 
Dioxyterephtalsäureester Suceinylobernsteinsäureester 
Die genetischen Beziehungen dieser zwei Sub- 
stanzen, bei denen die Stellungen der Hydroxyl- 
und Carboxylgruppen einerseits durch Synthese, 
andererseits durch Umwandlung in Terephtalsäure 
feststanden, ergaben sodann den Satz: Die Koh- 
lenstoffatome des Benzols behalten bei der Reduk- 
tion zu Hexahydrobenzol dieselben Stellungen bei, 
die sie im Benzol einnehmen. Diese Feststellung 
war aber unverträglich mit der Prismenformel 
des Benzols, welche Ladenburg aufgestellt hatte, 
und die Unrichtigkeit dieser Formel war damit 
erwiesen. ‘Damit sind wir mitten hineingelangt 
in die Diskussion der für das Benzol möglichen 



[ Die Natur- 4 
wissenschaften 
Konstitutionsformeln, und es ist deutlich und für — 
Baeyers Arbeitsweise charakteristisch, wie es a 
immer eigene Beobachtungen, Ergebnisse seiner | 
Laboratoriumsarbeiten sind, an denen sich die ~ 
Gedanken, sie zunächst fest umklammernd, empor- — 
ranken, um sich dann frei auszubreiten. Bi 
- So beginnt nun, die Jahre 1886—1894 um- — 
spannend, die großenteils in Liebigs Annalen pu- 
blizierte prächtige Serie von Arbeiten, in denen — 
auch im Titel zum Ausdruck kommt, daß es gilt, — 
die Konstitution des Benzols zu erforschen. Es’ 
wird zweckmäßig sein, den damaligen Stand dieser — 
Frage kurz zu schildern. Alle Untersuchungen 
über die Konstitution des Benzols haben die ° 
Kekulésche Formel zum Ausgangspunkt, welche — 
die Forschung ganz außerordentlich angeregt und — 
die Entwicklung der Chemie der aromatischen — 
Verbindungen sowohl nach der wissenschaftlichen _ 
wie nach der technischen Seite mächtig gefördert 
hat. Wo es sich um Darstellung der verschieden- — 
artigsten Benzolderivate, also wesentlich um prä- — 
parative Ziele handelt, war die Kekulésche For- 
mel (I) der Leitstern. Und doch kann sie den 
höheren Ansprüchen der wissenschaftlichen For- 
schung nicht vollständig genügen, da sich aus Tine 
Eigenschaften der Benzolderivate herauslesen _ 
lassen, die ihnen nicht zukommen, und da sie 
Eigenschaften verschweigt, die für das Benzol 
charakteristisch sind. 
Es waren für das Benzol noch andere Struk- 
turbilder aufgestellt worden, von denen für die 
Diskussion die Formel von Ladenburg (Prismen- — 
formel) II, die Claussche Diagonalformel III und. 
eventuell noch die Dewarsche Formel IV in Be — 
tracht kamen, ohne daß es möglich war, eine : 
definitive Auswahl zu treffen. i 
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HC CH HG -|- CH 
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IT IV 
Wie griff Baeyer diese Frage an? In der ersten 
Abhandlung vom Jahre 1886 finden wir ein Pro- 
eramm. Nachdem er zunächst feststellt, daß die 
Erörterung von Stellungsfragen bei den Benzol- 
substitutionsprodukten und die Untersuchung von ~ 
Sprengstiicken nach den bisherigen Erfahrungen — 
nicht zum Ziele führt, sagt Baeyer: So bleibt nur — 
ein Wee für die Experimentaluntersuchung übrig, — 
das Studium der Additionsprodukte des Benzols. — 
Das Benzol geht in freiem oder in verbundenem Zu- — 




