Heft 44. ] 
-29. 10. 1915 
stand durch Reduktion oder Anlagerung von Halo- 
genatomen in den Kohlenwasserstoff O,H4s oder in 
Derivate desselben über. Kann man nun nachwei- 
sen, daß das Hexahydrobenzol mit Hexamethylen 
identisch ist und ferner feststellen, mit welchen 
Kohlenstoffatomen sich die drei zum Benzol hin- 
zutretenden Wasserstoffatompaare sukzessive ver- 
einigen, so ist dadurch die Konstitution des Ben- 
zols gegeben, „da kein Zweifel sein kann, daß die 
addierten Atome an diejenigen Kohlenstoffaffini- 
täten treten, welche durch Addition gesprengt 
werden“. Aus den schon erwähnten Unter- 
suchungen über den Succinylobernsteinsäureester 
ergab sich nun, daß Hexahydrobenzol und Hexa- 
methylen identisch sind, und aus der Beibehaltung 
der Stellung der Substituenten folgte die Unmög- 
lichkeit der Ladenburgschen Formel. Demnach 
reduziert sich die Benzolfrage auf folgendes Pro- 
blem: Benzol kann aufgefaßt werden als Hexa- 
methylen, bei welchem an jedem Kohlenstoffatom 
ein Wasserstoffatom weggenommen ist, 
we C < t LO SH 
an OEL Hl, oH 
HC CH, = 
he Nah 
H, | H 
Hexamethylen 
und es ist zu untersuchen, wie die dadurch frei- 
werdenden Affinitäten im Benzol gegenseitig ge- 
sättigt sind. 
Diesem Zwecke diente eine ungemein sorgfäl- 
tige und langwierige, viele experimentelle Schwie- 
rigkeiten elegant überwindende Untersuchung der 
Wasserstoffaufnahme der drei isomeren Phtal- 
säuren. 
Der Gedanke, von dem Baeyer zunächst aus- 
ging, war der, man brauche nur festzustellen, an 
welche ‚Stellen im Ringe die Wasserstoffatome 
der Reihe nach herantreten. Nach der Kekule- 
schen Formel müßten sich die Wasserstoffatome 
an benachbarte, nach der Clausschen Formel an 
gegenüberliegende, nach der Dewarschen Formel 
einmal an gegenüberliegende, zweimal an benach- 
barte Kohlenstoffatome anlagern. Dieser Schluß 
schien zwingend; er entspricht durchaus dem bei 
Konstitutionsbestimmungen regelmäßig ange- 
wandten, wenn auch selten ausgesprochenen Prin- 
zip, daß bei Veränderungen im Molekül an den 
Bindungsverhältnissen der Atome möglichst wenig 
geändert wird, daß dabei so wenig Valenzen wie 
möglich gelöst und neu gebunden werden. Gar 
bald stellte sich heraus, daß die Dinge viel kom- 
plizierter liegen, daß auch glatt verlaufende und 
scheinbar einfache Veränderungen im Molekül 
nicht immer so einfachen Gesetzen gehorchen. 
Von welcher Tragweite diese Entdeckung war, da- 
von wird noch zu sprechen sein. 
Das Studium der hydrierten Phtalsäuren 
Dimroth: Adolf von Baeyers Arbeiten über die Konstitution des Benzols. 
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wurde am vollständigsten bei der Terephtalsaure 
durchgeführt. Bei der großen Fülle des experi- 
mentellen Materials seien nur die mit dieser Säure 
erzielten Ergebnisse besprochen. An die Tere- 
phtalsäure lassen sich nacheinander 2, 4 und 
6 Atome Wasserstoff anlagern, unter Bildung von 
Di-, Tetra- und Hexahydroterephtalsäure. Die 
Hexahydroterephtalsäure hat die Konstitution: 
H\c/C0;H 
EN 
| | 
H,C: CH, 
\O/ 
N 
Die Di- und Tetrahydrosäuren enthalten keine 
Diagonalbindungen, sondern ausschließlich Dop- 
pelbindungen zwischen benachbarten Kohlenstoff- 
atomen. Es existiert eine große Anzahl von Iso- 
' meren, die sich durch die Stellung der Doppelbin- 
dung unterscheiden und zwar gibt es zwei stel- 
lungsisomere Tetrahydrosäuren: 
CO,H H- -CO,H 
\ Sa RA 
Cx ON 
H,C *CH und FLO CH 
| | | II 
H,C CH, H.C . CH 
eve 02 
pa ES 
H CO,H Hey COS 
und vier stellungsisomere Dihydrosäuren: 
CO,H CO,H 
YOR FOR 
H.C CH He CH 
| | I | 
H,C CH HG CH, 
\07 SO 
| BEER 
CO,H H €0,H 
u Per COSE 
PAO C 
H,C CH HC CH 
| | lI 1 
EI CH; HC CH. 
SCF NCHZ 
| ZN 
CO,H H CO,H 
AuBerdem aber wurde noch eine andere Art 
der Isomerie entdeckt, von der Baeyer zeigt, daß 
sie als geometrische Isomerie aufzufassen ist. 
Denkt man sich die sechs Kohlenstoffatome des 
Hexamethylens in einer Ebene liegend, sechs 
Wasserstoffatome in einer darüberliegenden und 
die anderen sechs in einer darunterliegenden 
Ebene angeordnet, so sind bei den Hexahydro- 
phtalsäuren zwei Isomere zu erwarten, die als 
eis- und trans-Verbindung bezeichnet werden und 
folgenden Symbolen entsprechen: 
