
586 Dimroth: Adolf von Baeyers Arbeiten über die Konstitution des Benzols. Die Nam 
min an Benzolderivate addieren. Das erste Reduktions 
HO,C | K CO.H produkt der Terephtalsäure ist dieA2.4 Dihydro 
PR or Hs Se terephtalsäure; das Reduktionsprodukt der — 
HG “bce? HOA Sr A 1.4 Dihydroterephtalsäure ist die A 2 Dihydro- 
weed säure. “ 
ak CO.H H CO,H 
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Diese Art von Isomerie wiederholt sich auch en eer 
bei Tetra- und Dihydroderivaten des Benzols und A AR H ER 2 
allgemein bei gewissen ringförmigen Verbindun- | | rg x | 
gen. Die räumlichen Verhältnisse liegen ganz H; EN 
ähnlich wie bei der Fumar- und Maleinsäure; auch > = 
Bestimmungen der relativen Lage der Carboxyl- CO,H H c0,H 
gruppen lassen sich durch die verschieden große 
Neigung zur Anhydridbildung durchführen. Der Die zwei Doppelbindungen werden also 
Hinweis auf diese Erweiterung der van’t Hoff- 
schen Lehre und die experimentelle Durcharbei- 
tung am Beispiel der hydrierten Phtalsäuren gab 
der stereochemischen Forschung wichtigen An- 
stoß. 
In mühsamer Arbeit konnten sämtliche der 
Theorie nach denkbaren Hydroterephtalsäuren dar- 
gestellt werden; die scharfsinnige Argumentation, 
die zur Konstitutionsbestimmung der einzelnen 
Isomeren angewandt wurde, verleiht der Lektüre 
dieser Arbeiten besonderen Reiz. 
Höchst bemerkenswert sind die Eigenschaften 
der Reduktionsprodukte; diese besitzen nicht mehr 
den Charakter von Benzolderivaten, sondern ver- 
halten sich trotz der ringförmigen Anordnung der 
Kohlenstoffatome wie Körper der Fettreihe, die 
Hexahydrosäuren wie gesättigte Säuren, die 
Tetra- und Dihydrosäuren zeigen die Eigenschaf- 
ten ungesättigter Säuren und besitzen das für 
diese Körperklasse charakteristische Additions- 
vermögen. Ein neues Reagens wird eingeführt, 
Kaliumpermanganat in sodaalkalischer Lösung, 
welches Äthylenabkömmlinge momentan oxydiert, 
gesättigte Verbindungen aber und typische Benzol- 
derivate nur langsam angreift. Die Tatsache 
wird festgelegt, welche mit der Kekuléschen For- 
mel in schärfstem Widerspruch steht, daß Sechs- 
ringsysteme, die eine oder zwei Doppelbindun- 
gen besitzen, sich typisch ungesättigt verhalten, 
während das Benzol, in dem nach der Kekuleschen 
Formel drei Doppelbindungen enthalten sind, 
gegen alle Reagentien viel größere Festigkeitsver- 
hältnisse aufweist. Die Konstatierung dieses 
Sprunges in den Eigenschaften bei Wegnahme der 
letzten zwei Wasserstoffatome ist ungemein wich- 
tig für jede Benzoltheorie. Untersuchungen von 
Stohmann, auch durch neuere Arbeiten bestätigt, 
zeigen, daß auch in den thermischen Konstanten 
dieser Sprung auf das deutlichste ausgeprägt ist. 
Von großer Tragweite ist dann die Ermittlung 
der Reihenfolge, in welcher Wasserstoffatome sich 












nicht der Reihe nach gelöst, indem Wasserstoff- a. 
an benachbarte Kohlenstoffatome treten, — 
atome 
sondern sie gehen gleichzeitig auf, eine 
neue Doppelbindung erscheint in der Mitte, 
und an die Enden des Systems treten 
die Wasserstoffatome heran. Das war ein 
ganz merkwürdiger und unerwarteter Vor- = 
gang. Die Frage wird gestellt, ob er durch die — 
Ringstruktur bedingt ist, und das Experiment ver- 
neint die Frage: Die Mukonsäure gibt bei der 
Reduktion ‘y-3-Dihydromukonsaure. 
CO,H—CH = CH—CH=CH—CO H> 
Auf den mächtigen Anstoß, den diese Unter- 
suchungen der späteren Forschung gaben, kann ~ 
hier nur kurz hingewiesen werden; insbesondere 
Thieles wichtige experimentelle und theoretische — 
Arbeiten über die konjugierte Doppelbindung — 
wurden dadurch ausgelöst, der Valenzbegriff ver- 
liert viel von seiner früheren Starrheit und Ge- — 
bundenheit. Das tritt in der ganzen neueren Ent- — 
wicklung der Chemie zutage und fand seinen’ 
ersten Ausdruck in der Benzolformel, die von. 
Baeyer aufgestellt wurde, um der neu gewonnenen 
Einsicht in die Besonderheit der aromatischen 
Verbindungen nach Möglichkeit einen adäquaten 
symbolischen Ausdruck zu verleihen. Es ist die 
zentrische Formel: i ey 
H 
Sie ist räumlich gedacht und soll sagen, daß 
von jedem der zum Sechsring verbundenen Koh- — 
