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über die Hydrierungsprodukte der Terephtalsäu- 
ren hat auf mich jemals einen gleich großen Ein- 
druck gemacht. Welch eine Fülle von Mühe ist 
darin enthalten! 
Bereits im Jahre 1866 begann der Einund- 
dreiBigjihrige diese Arbeit mit der Reduktion 
der Phtalsäure, während der Siebenundfünfzig- 
jährige nach 26jähriger Tätigkeit im Jahre 1892 
ihren Abschluß vollendet. Die Ergebnisse sind 
aber auch lohnend genug. In- bezug auf 
die Konstitution des DBenzols setzt er an 
Stelle der von seinem Lehrer Kekulé aufgestell- 
ten Formel die sogenannte zentrische Formel, 
welche den aromatischen Charakter besser als die 
Kekulésche wiedergibt. Denn bei dem Übergang - 
des Benzols in Dihydrobenzol verändert sich der 
aromatische Charakter durch die Aufnahme von 
nur zwei Wasserstoffatomen vollständig und es 
entstehen Körper, die in ihrer Unbeständigkeit 
und ihrem Additionsvermögen an die ungesät- 
tigten Fettkörper erinnern. — Auf den geist- 
reichen Beweis, daß in den hydrierten Terephtal- 
säuren wirklich Körper mit aliphatischer Doppel- 
bindung und nicht mit Parabindungen vorliegen, 
will ich nicht näher eingehen. Nachträglichen 
Prüfungen hat die zentrische Formel standgehal- 
ten und ihre endgültige Bestätigung durch die 
meisterhaften Untersuchungen Willstätters über 
das Cyclooctotetraen gefunden. Da letzteres 
ganz analog wie das Benzol nach Kekule konsti- 
tuiert sein müßte, aber ganz andere, sehr unbe- 
ständige Eigenschaften besitzt, so folgt daraus, 
daß das Benzol keine Doppelbindungen aliphati- 
schen Charakters besitzen kann und zentrische 
Bindungen enthalten muß. 
VA 
N en Ba 
& ) N 
Benzol nach Benzol nach 
Kekule Baeyer 
Die Vorstellungen über die stereochemische Iso- 
merie, die sogenannte Cistrans-Isomerie, welche 
sich aus den Hydrierungsarbeiten ableitet, bildet 
die Grundlage für unsere Anschauungen auf 
diesem Gebiet und die experimentelle Bestätigung 
der van’t Hoffschen Lehre. Genau wie bei den 
hydrierten Terephtalsäuren treten auch immer 
bei den andern hydroaromatischen Verbindungen 
und Terpenkörpern diese stereoisomeren Fälle 
auf, wenn neben zwei Substituenten an zwei im 
Ringe sich befindenden Kohlenstoffatomen je ein 
Wasserstoffatom oder eine andere Gruppe vorhan- 
den ist. 
Cyclooctotetraen 
YN 7 
Harries: Adolf von Baeyer u. die Chemie der hydroaromat. Verb. u. Terpenkörper. Be a 
















‘Die Natur- 
Vor den Baeyerschen Untersuchungen hatte 
man wohl wenig Vorstellung von der Natur d 
Doppelbindung, und man konnte sich kaum den- 
ken, daß die durch die Theorie sich ergebenden 
isomeren Fälle in bezug auf die Doppelbindung 
wirklich existenzfähig seien. Bei den hydrierten 
Terephtalsäuren ist es möglich gewesen, sämt- 
liche von der Theorie voraussehbaren isomeren — 
Fälle tatsächlich zu isolieren und zu zeigen, in- 
wiefern sie ineinander übergehen und inwieweit — 
sie Beständigkeit besitzen. Es gelang so, die vier 
Dihydroverbindungen, von denen eine in 2 eis- 
trans-isomeren Formen auftritt 3 


Hy, ,COOH Hy, ,COOH 
| | 4 EN 
u we... 
AL 
H/<COOH COOH”\H -4 
Cis \ 2.5 Dihydros. Trans A 2.5 Dihydros. = 4 
doppelt labil 
‚COOH ‚COOH ‚COOH. 
6 
=> Pau 
EN | 
NE N COOH a: 
1.5 A Dihydros. A 1.4 Dihydros. A 1.3 Dihydro- — 
einfach labil doppelt stabil säure > 
zwei Tetrahydroverbindungen, eine davon eben— 
falls in 2 eis-trans-isomeren Formen 
H-,000H ~ COOH 7H 
Q 
COOH 
VEN 
NC 
H’ “COOH H ‘COOH H/“CCOH 
N 2 Cistetra- A 2 Transtetra- Al Tetra- 
hydrosäure hydrosäure hydrosäure 
labil stabil 
f : : : 4 
und eine IIexahydroverbindung in 2 eis-trans 
isomeren Formen 












H.,COOH COOH, /H 
CG Ö 
LZ 
H,C / eae 0 | CH: 
H,C NS CH, H,C Sa CH, 
j Ö 
H/\COOH H/\COOH 
Cis-Hexahydrosäure Trans-Hexahydrosäure _ 
zu isolieren. 
Diese Erkenntnis ist von größter Wichtigkeit, 
hat sich doch später gezeigt, daß bei den Terpen- 
körpern ebenfalls alle von der Theorie voraussehba- 
ren Isomeriefälle in bezug auf die Stellung der 
Doppelbindungen in der Tat zu bestehen scheinen. — 
Während die Hydrierung der Benzol-Carbon- 
säuren durch Natriumamalgam verhältnismäßig 
leicht von statten geht, lassen sich die zugehöri- 
