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592 _ Harries: Adolf von Baeyer u. die Chemie der hydroaromat. Verb. u. Terpenkörper. BE 
H\/CH; Hy /CH3 men. e-Sylvestren bzw. Carvestren sind kürzlich 
ne = IN von Havorth und Perkin jr. auf synthetischem — 
De ( re Wege gewonnen worden. Der Verlauf der Syn- 
\/ = v these ergibt sich aus folgenden Formeln: 
CH(CH,), CH(CH,), CH; 
Hydrocarvon Carvenon vs N Me A} 
Seine Absicht bestand wohl eigentlich darin, Oo CH.COOG,H CH; 
durch Anlagerung von Bromwasserstoff und Wie- be 
derabspaltung die doppelte Bindung im ae 2 CH, CH, 
anderem Sinne herumwandern zu lassen. 
aber diesen Versuch ausführte, erhielt er nicht 
wieder ein ungesättigtes, wie zu erwarten war, 
sondern anscheinend kesättigtes Keton, das Ca- 
ron. Aus den Wagnerschen Anschauungen ergab 
sich dann folgende Konstitution für dieses Keton: 
Asian H\/CH; 
Ä ER ’ 
6 ‘co | nn 
er i => / S -— 
JH, C 
vas 
H CH<¢ ‘H HAAG ‘GE 
Carvon ee 
Hy, /CHs H\,CH;, 
| FEN 
| CO se | CO 
Me A 
H/\ CBi(CH,), 
Hydrobromhydrocarvon 
C(CH,), 
Caron 
Den Beweis hierfiir konnte Baeyer durch Oxy- 
dation zur Dimethyltrimethylendiearbonsäure 

erbringen: 
H\,/CH; COOH 
| 
co HOOC | 
ey, H/ 
Außerordentlich interessant waren aber die 
Umwandlungsprodukte. Das Caron kann einer- 
seits durch Lösung des Trimethylenringes in ein 
Derivat des Paracymols, das Carvenon, überge- 
führt werden, andererseits durch Trennung des 
Trimethylenringes an einer andern Stelle in ein 
Derivat des Metacymols, das Carvestren: 
FR KOCH, He On, CH, 
| 
on N iS N 
> 7 CH, 
% Alo (oH, q 
C(CH;), 
N 
ca 
Carvenon 
Caron 
Hier gelang es ihm, die Konstitution des längst 
bekannten Terpens aus dem Fichtennadelöl, des 
Sylvestrens, zu erhärten, dessen racemisches Pro- 
dukt das Carvestren bildet, und den ersten Nach- 
weis zu führen, daß unter den natürlichen Terpen- 
körpern auch Derivate des Metacymols vorkom- 
NS 
/CH, 
2 “SCH, 
woraus sich die Bestätigung für Baeyers Auffas- 
sung ergibt. 
Die Entdeckung des Überganges des Dihy- 
drocarvons in Carvon und dessen Konstitutions- 
aufklärung scheint mir eine der originellsten Er- 
gebnisse der Baeyerschen Terpenarbeiten zu sein, 
denn sie stellt die erste Synthese eines bicyclischen 
Ringsystems dar. Merkwürdigerweise sind diese 
Arbeiten später von anderer Seite nicht ausge- 
nutzt worden und die Versuche zur Synthese 
bicyclischer Ringsysteme in der Terpenreihe, 
welche zum Ziel gefiihrt haben, sind bis jetzt 
wenig zahlreich. Man kann hier eigentlich nur 
die Synthese der Kampfersäure bzw. des Kamp- 
fers von Komppa erwähnen, die allerdings auf 
ganz anderem sehr komplizierten Wege ausgeführt 
wurde. Das Carvon steht in gewissen Beziehun- 
gen zu dem natürlichen Pinen, welches nach der 
Spekulation. von Wagner statt des Trimethylens 
den Tetramethylenring enthalten sollte, und hier 
sehen wir nun Baeyer einsetzen und durch Oxy- 
dationsabbau mit Permanganat das Pinen über 
die Pinonsäure, Pinsäure zur Norpinsäure, die er 
als gem. Dimethyltetramethylendiearbonsäure er- 
kannte, abwandeln. 
AN 
L yy COH(CH,), 
pair 
CH, CO 
ae sn 
: _» Hooc CH, \ 
” lox. /| 
N ye aN za 5 
Pinonsäure 

om |// 



Sa 
Pinsäure 
NS 
Norpinsäure 

