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29. 10. 1915 
Die Erkenntnis, daß die gleichzeitig mit der 
Pinonsäure auftretende Pinoylameisensäure, 
welche in das Nopinon übergeht, einem Begleiter 
des Pinens angehört, hat sich erst später allmäh- 
“ lich vollzogen. 
COOH 





Se 
Nopinon 
2 
Isopinen 
(Nopinen) 
Pinoylameisensäure 
(Nopinsäure) 
Man muß anerkennen, daß erst die wunder- 
vollen Arbeiten Baeyers den völligen Beweis für 
die Richtigkeit der Wagnerschen Pinenformel er- 
bracht haben, indessen bestehen doch immer noch 
einige Unklarheiten. Bekanntlich hat Tiemann 
bei der Oxydation mit Chromsäure und Schwefel- 
säure aus dem Pinen die Isoketokampfersäure 
erhalten, die bei weiterer Abwandlung zur Iso- 
kampfersäure führt. Nach der von Tiemann 
genau ermittelten Konstitution dieser Säuren 
würde sich aber eine andere Formel für das 
_Pinen ergeben. 
DS 
CH;. N CH; | 
CH 
AS 
ER 
Bi | 
Non, 

| CH,.C.CH, vo. 
y | | 
N 7 COOH CO COOH 
NF | 
CH; CH; 
Pinen Isoketokampfersäure 
CH 
BEIN: 
i | 
H,Cj | CH, 
: CH,.C.CH; 
| 


COOH COOH COOH 
Isokampfersäure 
Will man diese verschiedenen Resultate mitein- 
ander in Einklang bringen, so muß man anneh- 
men, daß bei einem von diesen beiden Oxydations- 
verfahren eine Umlagerung des Kohlenstoffge- 
rüstes nach Art des Pinakons bzw. Pinakolins 
stattfindet. Solche Pinakolinumlagerungen sind 
sehr zahlreich auf dem Gebiete der bicyclischen 
 Terpenkörper beobachtet worden. 
E erst 
deutet. 
die Umlagerung 
Ansicht, daß Permanganat weniger 

Sie wurden zu- 
von Lapworth, Blaise und Blanc ge- 
Es fragt sich nur, bei welchem Eingriff 
vor sich geht. Ich bin der 
als Chrom- 
säure und Schwefelsäure hierzu geeignet ist, und 
Harries: Adolf von Baeyer u. die Chemie der hydroaromat. Verb. u. Terpenkörper. 
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habe seinerzeit im Lehrbuch von Victor Meyer- 
Jacobson den Vorgang in der Weise interpretiert, 
daß die Pinonsäure als erstes Oxydationsprodukt 
entsteht, welche aber in statu nascendi unter der 
Einwirkung der Chromsäure über ein hypotheti- 
sches Zwischenprodukt, in die Isoketokampfer- 
säure übergeht. 
CH, 
co 
Er 
CH, 
co 
os 





HOOC = = SoH HOC cm" \ cHon 
H,0 on ya HC Sr | OH, 
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CH CH 
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Hoo0 °0 cooH 
cH, | 
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Tiemann und auch Wagner starben, Baeyer 
gab seine Terpenarbeiten zur selben Zeit auf, 
und jemand anderes, der diesem schwierigen 
Problem in experimenteller Hinsicht gewachsen 
gewesen wäre, hat sich bis jetzt nicht ge- 
funden. Der beste Beweis für meine eingangs 
erhobene Behauptung, daß bei der mechanischen 
Auffassung vom Wege der Entdeckungen bei den 
Naturwissenschaften die Eigenart der Persön- 
lichkeit nicht berücksichtigt wird. 
Immerhin kann man einen Beweis für die Rich- 
tigkeit der oben angegebenen Hypothese in dem 
neuerdings untersuchten Verhalten des Pinens ge- 
gen Ozon finden. Das Pinenozonid liefert bei der 
Spaltung mit Wasser den Pinonaldehyd, der sich 
zur Pinonsäure oxydieren läßt!), die noch optisch 
aktiv ist. 
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CH; co co 
ER a 
v7 SE OH0 \. 3000 x 


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nen ie 
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(CH3)a ye 
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Soe 
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"Da nicht angenommen werden kann, daß bei der 
Zerlegung des Pinenozonids durch Wasser eine 


1) H. v. Splava Neymann, Inaug.-Diss. Kiel 1910. 
