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Umlagerung des Kohlenstoffgerüstes stattfindet, 
so wäre damit festgestellt, daß die Pinonsäure 
und nicht die Isoketokampfersäure das erste Pro- 
dukt des oxydativen Abbaus Boring der Baeyer- 
schen Ansicht bildet. 
Adolf von Baeyers Untersuchungen tiber 
Peroxyde und Oxonium-Verbindungen. 
Von Prof. Dr. H. Wieland, München. 
Die sauerstoffhaltigen Verbindungen, denen 
‘dieses Element ihre anziehende Eigenart gibt, 
haben Baeyer, zumeist gemeinsam mit dem un- 
ermüdlichsten seiner Mitarbeiter, mit V. Villiger, 
vom Jahre 1899 bis in die jüngste Zeit hinein be- 
schäftigt. Eine zu Anfang dieses Jahres erschienene 
größere Abhandlung (mit J. Piccard) enthält die 
Beschreibung der einfachsten bisher bekannten 
Oxonium-Farbstoffe, gleichzeitig den wichtigen 
Ausbau der Systematik der vom vierwertigen 
Sauerstoff abgeleiteten Salze. — 
I. Auf dem Gebiet der Peroxyde lernen wir 
Baeyer, der kaum ein Feld der organischen Chemie 
unbestellt ließ, auch als Meister der anorganischen 
Forschung kennen. Seine Arbeiten über Hydro- 
peroxyd und über die Carosche Säure sind Kabi- 
nettstücke, nicht nur wegen der erreichten Er- 
folge, sondern namentlich in der Treffsicherheit 
und experimentellen Logik, womit die Resultate 
erzielt wurden. Die Darstellung und Unter- 
suchung der Äther des Hydroperoxyds, der Äthyl- 
und Diäthylverbindung 
HO — C,H, und H,C, — 0 —O— C,H; 
lehrt die Eigenschaften dieser einfachen neuen 
Substanzen kennen. Die Reduktion von Diäthyl- 
hydroperoxyd liefert einen indirekten Beweis für 
die Konstitution der Muttersubstanz selbst. Von 
den beiden Konkurrenzformeln 
EL 32H 
HO — OH und 0-005 
gewinnt die erste am meisten Wahrscheinlichkeit, 
denn das Diäthylderivat wird in zwei Moleküle 
Alkohol zerlegt, gemäß der Gleichung 
H,C,0 ae OC,H, —> 2 H.C,OH ) 
während die asymmetrische Struktur das Auftreten 
von Äthyläther erwarten ließe. Das Studium der 
Arylperoxyde erlaubt Baeyer die einwandfreie 
Aufklärung der Benzaldehyd-Autoxydation. Unter 
Aufnahme von einem Molekül Sauerstoff geht 
Benzaldehyd zuerst in Benzopersäure über, das 
von Baeyer entdeckte erste primäre Peroxyd der 
aromatischen Reihe, 
C,H; — C=O + OÖ, > C,H, — C— O = OH, 
H i 
O 
bei Gegenwart von Essigsäureanhydrid (nach Nef) 
als gemischtes Peroxyd 
Wieland: Adolf von Baeyers Untersuchungen tiber Peroxyde usw. 
Die Nature oe. 
wissenschaften 
O,H, — C—O — 0 —C— CH; 
lI I 
O O 
festzuhalten. Benzopersäure setzt sich mit einem _ 
zweiten Molekül Benzaldehyd zu 2 Molekülen Ben- _ 
zoösäure um. ; 
Ein besonderes Interesse Be eine Polemik — 
zwischen Baeyer und Berthelot. Es handelte sich 
um die Frage nach der Reaktion zwischen Hydro- — 
peroxyd und Silberoryd. Berthelot hatte an- 
gegeben, daß sich dabei ein höheres zersetzliches — 


Oxyd des Silbers, etwa AgsO, bilde, während — 
Baeyer der Ansicht war, es finde eine einfache 
Oxydation des Hydroperoxyds gemäß der 
Gleichung 
Ag,O + H,0,—> 2? Ac + HO 208 
statt. Die Enträtselung des Vorgangs lief schlieB- 
lich zugunsten Baeyers darauf hinaus, daß Ber- — 
thelot bei der Messung des entwickelten Sauer- — 
stoffs, von dessen Menge die Entscheidung ab- 
hing, den durch Übersättigung in der wasserigen 
Lösung zurückgehaltenen Anteil nicht berücksich- 
tigt hatte. Wenn man die hier nur kurz erwähn- 
ten Arbeiten der beiden großen Chemiker liest, ° 
von denen jeder in seinem Land wohl gleich empor- 
ragte, so gewinnt man einen charakteristischen — 
Einblick in ihre Forschungsart, und, wenn man ~ 
weit gehen will, vielleicht auch einen Beitrag zur 
Psychologie des wissenschaftlichen Arbeitens bei 
den beiden Nationen. 3 
Im Mittelpunkt der Arbeiten über Poroz ii 
stehen die Untersuchungen über die Carosche 
Säure, durch die Baeyer zuerst mit der Klasse der | 
Peroxyde in Berührung kam (1899). Caro hatte © 
1898 gefunden, daß bei der Behandlung eines Per- 
sulfats mit konzentrierter Schwefelsäure eine neue 
Substanz entsteht, die bisher unbekannte Oxyda- 
tionswirkungen äußerte. Es war nicht leicht, der 
chemischen Natur der wirksamen Verbindung, die 
sich auf keine Weise isolieren ließ, näher zu kom- — 
men. Perschwefelsäure, Hydroperoxyd und der ~ 
unbekannte Körper mußten erst analytisch diffe- — 
renziert werden, ehe die sichere Feststellung ge- — 
lang, daß die Carosche Säure mit Sulfomono- — 
persäure HsSO, identisch sei. Außer der klaren — 
Darlegung der Gleichgewichtsverhältnisse, die — 
zwischen Sulfomonopersäure, Perschwefelsäure, | 
Hydroperoxyd und Schwefelsäure auf Grund der 
Gleichungen 4 
H0,5—0—0-80,H°-FH,0 = | 
H0,8- 0-00 HOSO.m 
HO—OH + HOSO,H S$ HO—O—SO,H + H,0 | 
bestehen, verdankt man diesen Arbeiten eine all- 
gemeine Methode zur Darstellung von Keton- 
peroxyden und, in der Reihe der zyklischen 
Ketone, die eigenartige Reaktion ihres Übergangs 
in Laktone, die gleichzeitig die Möglichkeit einer - 
Ringsprengung in sich schließt, z. B. beim Menthon 
