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596 Schlenk: Adolf von Baeyers Stellung zum Problem der basischen Natur usw. ( wissensehateeam 
GEO ; P stellen sie die einfachsten Oxoniumfarbstoffe dar 3 
BEN Cc — OCH; und können daher in gewissem Sinn als die Grund- — 
HC CH Ad N substanzen der Blütenfarbstoffe, der Anthocyane © 
| NC OH angesehen werden, denen neuerdings in den schö- 
Hee = G CO — GH \ | nen Arbeiten von Willstätter eine so ausführliche — 
Se we H3C — 5 ie — CH, Aufklärung zuteil geworden ist. 
Ö SL 
ER Od 
Ciseed Adolf von Baeyers Stellung 
entschied die Umsetzung mit Ammoniak. Ks ent- 
stand p-Methoxylutidin: 
OCH, 
| 
G 
HG 
H,C—C 
N F 
Ob die einfachen Salze der Pyrone auch dem 
Pyroxoniumtypus angehören, erscheint bei ihrem 
weitgehenden hydrolytischen Zerfall zweifelhaft. 
Die Systematik der einfachen Pyroxoniumsalze 
wurde durch die Darstellung der Trialkylderivate 
vervollständigt. Ihre Synthese mit Hilfe der 
Grignardschen Reaktion veranschaulicht die fol- 
gende Gleichung: 
O 
Cr 
H—C 3 
Di Geena CLEA e > 
AR a 
H,O ER CH; 
Dimethylpyron 
YH: 1 
a 3 /CHs3 
"OH yon 
OC. HG CH 
HC CH > I | 
Te H,C-C: C-CH, 
H,C—C C-CH, Si 
~O7 O—Cl 
„Pseudobase“ Trimethylpyroxoniumchlorid 
Die Beschäftigung mit den Oxoniumverbindun- 
gen hat Baeyer bis in die letzte Zeit fortgesetzt. 
Seine zuletzt erschienene Veröffentlichung (Lie- 
bigs Annalen 407, 332 [1915]) behandelt die Re- 
duktion der Pyrone. Dabei werden sehr inter- 
essante Farbstoffe erhalten, die wohl mit Recht 
als teilchinoide Oxoniumsalze von Dipyrylen auf- 
gefaßt werden. Ihrer Konstitution nach, z. B. 
a: CH; 
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te ne va BONG 
OCI 
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| Hai 
a CH, 
zum Problem der basischen Natur 
des Kohlenstoffs. 
Von Prof. -Dr. W. Schlenk, Tore 
Es ist eine in allen Naturwissenschaften häufig — 
zu" beobachtende Tatsache, daß manchmal Ent- 
deckungen, welche auf einem kleinen Spezialgebiet 
gemacht werden, in ihrer Wirkung weit über die 
Grenzen des nächstliegenden Forschungsbereiches — 
hinausgreifen und auf scheinbar abseits gelegenem 
Boden befruchtend wirken. _ er 
Ein gutes Beispiel hierfür bietet die Ge- — 
schichte der Forschungen über das Triphenyl- 
methyl. Um für einen als Tetraphenylmethan 
angesehenen Kohlenwasserstoff indirekt die Kon- 
stitution festzustellen, synthetisierte M. Gomberg, 
der verdienstvolle Bahnbrecher für die neueren 
Forschungen über freie organische Radikale, Hexa- — 
phenyläthan. Das Resultat dieser Arbeit war die 
interessante, heute als „Triphenylmethyl“ wohl- 
bekannte Substanz. Die Bearbeitung des Tri- 
phenylmethylgebietes regte weiterhin zu mancher- 
lei Forschungen an und gab den Anstoß zu inter- 
essanten Beobachtungen und bedeutsamen Speku- — 
lationen über neuartige Eigenschaften des Kohlen- 
stoffs, unter anderem über die basische Natur des- 
selben. A. v. Baeyer spielt auch hier mit seinen 
Arbeiten eine führende Rolle, und zwar sowohl 
dureh Betätigung glänzender Experimentierkunst 
als auch durch geistvolle Durchdringung der Theo- 
rie der Erscheinungen. 
Den speziellen Anstoß zur Erforschung der ba- 
sischen Natur des Kohlenstoffs gab die folgende, 
fast gleichzeitig von F. Kehrmann und Wentzel — 
einerseits, und von Norris und Sanders anderer- 
seits gemachte Beobachtung: übergießt man Tri- — 
phenylchlormethan (farblose Kristalle) mit kalter 
konzentrierter Schwefelsäure, so löst es sich darin © 
wie ein anorganisches Chlorid unter Chlorwasser- 
stoffentwicklung, und es entsteht eine intensiv 
goldgelbe Flüssigkeit, welche bei Zusatz einer ge- 
nügenden Wassermenge durch Hydrolyse unter 
vollständiger Entfärbung reines, farbloses Tri- 
phenylearbinol ausscheidet. Chemisch ist der 
Vorgang so zu definieren, daß die Einwirkung 
der Schwefelsäure das farblose Triphenyl- 
methylehlorid zu gelbem Triphenylmethylsulfat 
macht, welch letzteres als Salz einer schwachen 
Base leicht hydrolisiert wird. 
Mit Triphenylcarbinol liefert konzentrierte 
Schwefelsäure die gleiche gelbe Lösung. Ferner 
tritt eine analoge Gelbfärbung auf, wenn man 
eine Lösung des Carbinols in Eisessig mit 

