KR 

‘ y 
sh oe - Schlenk: Adolr von Baeyers Stellung zum Problem der basischen Natur usw. 597 
“I. . 
NN AR 
rauchender Salzsäure versetzt; aus der erhaltenen / Bs Lp be 
Flüssigkeit läßt sich gewöhnliches Triphenylehlor- < ER C=C 
methan (farblos) isolieren. NN Der ye 
Das letztgenannte Chlormethan trat nach dieser v2 ae Be Rs a oe : 
Beobachtung also in zwei Formen auf: in der . A Der 
gewöhnlichen farblosen und in einer gelben. Da, 
wie wir sehen werden, das Farbproblem mit der 
Frage nach der basischen Natur des Kohlenstoffs 
in engem Zusammenhang steht, so erscheint es 
"zweckmäßig, gleich hier einen kurzen Überblick 
_ analogen Triarylmethylverbindungen. 
über das umfangreiche einschlägige Material zu 
geben, das durch die Arbeiten einer Reihe von 
Chemikern zutage gefördert wurde. Zusammen- 
fassend läßt sich folgendes sagen: 
1. Triphenylcarbinol und seine Äther sind 
nur in farblosem Zustand bekannt. 
2. Die Triphenylmethylhalogenide (Chlorid 
und Bromid) sind an sich ebenfalls farb- 
los. Durch Anlagerung ganz verschieden- 
artiger Addenden (Halogen, Halogen- 
wasserstoff, Schwefeldioxyd, Metallhaloge- 
nide, Phenol) gehen sie in gefärbten Zu- 
stand über. 
3. Gewisse salzartige Derivate des Triphenyl- 
carbinols kennt man überhaupt nur in far- 
bigem Zustand. Dies gilt für die Sulfate, 
Nitrate und das Perchlorat. 
Was hier fiir das Triphenylearbinol und seine 
Abkémmlinge gesagt ist, gilt auch für sämtliche 
Die Far- 
ben treten bei manchen der letztgenannten sogar 
noch viel frappanter in Erscheinung. Denn wäh- 
_ rend die farbigen Derivate des Triphenylearbinols 
ein — allerdings recht intensives — Gelb oder 
Gelbbraun zeigen, besitzen manche andere Tri- 
arylmethylsalze (z. B. die Derivate des Triortho- 
anisylearbinols und des Tribiphenylcarbinols) in 
Lösung prächtig leuchtende violette Farbe von 
_,auBerordentlicher Intensität. 
& 
vy 
a 
Kehren wir zuriick zur historischen Entwick- 
lung unseres Gegenstandes. Aus der Beobachtung, 
daß das farblose Triphenylchlormethan unter be- 
sonderen, oben erwähnten Umständen gefärbt er- 
- scheint, folgerte Kehrmann, daß die Verbindung 
in zwei, vielleicht desmotropen, Formen existiere, 
a 
Für die farb- 
angenommene 
einer farblosen und einer gelben. 
lose Form kam nur die bisher 
Strukturformel 

in Frage. Die Erklärung der gefärbten Form 
gründete Kehrmann auf eine, nachträglich aller- 
dings als unrichtig erwiesene, Arbeit von Norris 
und Sanders, 
- Diphenyl-phenylen-methan $ 
nach welcher Triphenylmethyl als 
é 
aufgefaBt wurde, somit als chinoide Verbindung 
mit einem zweiwertigen Kohlenstoffatome. 
Zu dieser Stammsubstanz sollte das gelbe Tri- 
phenylchlormethan in gleichem Verhältnis stehen, 
wie das Chlorammonium zum Ammoniak; d. h., das 
gefärbte Chlorid sollte ein einfaches Chlorwasser- 
stoff-Additionsprodukt von folgender Konstitution 
sein: 
EEE. lal del 
DS AA, Ve 
IES ENG 
Aways BL 
Beschäftigt mit der Erforschung der basischen 
Eigenschaften des Sauerstoffs, hatte Baeyer seine 
Aufmerksamkeit in jener Zeit (1901) auf die ge- 
färbten Salze des Dibenzalacetons gelenkt, Ver- 
bindungen, die in mancher Beziehung Ähnlichkeit 
zeigen mit den farbigen Triarylcarbinolsalzen. Es 
lag für ihn deshalb nahe, sich mit dem oben skiz- 
zierten Strukturproblem zu befassen, um so mehr, 
als er damals gerade die ersten Grundsteine zu 
seiner systematischen Erforschung der Triphenyl- 
methanfarbstoffe gelegt hatte. 
Festhaltend an der damals noch umstrittenen, 
päterhin als einwandfrei richtig erwiesenen Auf- 
fassung Gombergs, daß im Triphenylmethyl ein in 
freiem Zustand existenzfähiges organisches Radi- 
kal vorliegt, stellte Baeyer, zusammen mit V. Vil- 
liger, der Meinung Kehrmanns eine andere gegen- 
über. Er faßte das Triphenylmethyl auf als ein zu- 
sammengesetztes organisches Metall, etwa ent- 
sprechend dem zusammengesetzten Metall ,,Am- 
monium“ der anorganischen Chemie, ein Metall, 
dessen Hydroxyd (das Triphenylearbinol) zwar 
nicht basisch reagiert, das aber doch zur Bildung 
von Salzen befähigt ist. Die farblosen Derivate 
des Triphenylcarbinols sprach Baeyer als ester- 
artige Verbindungen an, in welchen sich der Tri- 
phenylmethylrest nicht im Metallzustand befindet. 
In den gefärbten Abkömmlingen dagegen sah er 
Salze des zusammengesetzten Metalles. 
In der Schwäche der Basizität des Triphenyl- 
carbinols lag eine Schwierigkeit für die experi- 
mentelle Begründung dieser Auffassung. Deshalb 
suchten Baeyer und Villiger durch geeignete Sub- 
stitution der Phenylgruppen diese Basizität zu 
steigern. Es gelang ihnen dies dadurch, daß sie 
an Stelle der Phenylreste Anisylgruppen in das 
Carbinolmolekül einführten. Sie erhielten so 
z. B. im Tri-p-anisylearbinol ein organisches Hy- 
droxyd, das, im Gegensatz zum Triphenylearbinol, 
