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_ angebracht waren, beobachtet. 










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Heft 48. | 
26.11.1915 
den. Nachdem der Apparat luftleer gemacht war, 
wurde er von der Pumpe abgeschmolzen und das Gas 
aus dem Gasbehälter eintreten gelassen. Durch Küh- 
lung in einem flüssige Luft enthaltenden versilberten 
Vakuumgefäß wurde das Gas zwischen den Platten 
des Beobachtungsgefäßes zunächst verflüssigt und 
dann durch weitere Abkühlung in den festen Zustand 
übergeführt. Die gebildeten Kristalle wurden mittelst 
eines Polarisationsmikroskops durch Schlitze hin- 
durch, die in der Versilberung des Vakuumgefäßes 
Zur Herstellung von 
kristallisiertem Stickstoff war ein etwas komplizierte- 
rer Apparat nötig, der im Original an Hand einer 
Skizze beschrieben wird. Mit Hilfe dieser Versuchs- 
einrichtung wurden Stickstoff, Argon, Methan, Wasser- 
stoff und Sauerstoff kristalloptisch untersucht, ferner 
einige bei gewöhnlicher Temperatur flüssige organische 
Stoffe. Das Ergebnis dieser Untersuchungen ist fol- 
gendes: Stickstoff kristallisiert im regulären System, 
ebenso Argon, Methan und Wasserstoff, Sauerstoff 
dagegen ist polymorph. Das System, zu welchem die 
 Sauerstoffkristalle gehören, konnte infolge der Klein- 
heit und unregelmäßigen Gestalt der Kristalle nicht 
festgestellt werden, dagegen konnte die Umwandlung 
der einen Modifikation, einer glasigen Masse mit darin 
_ eingebetteten Kristallen, in die andere, eine feinkör- 
nige Kristallmasse, deutlich wahrgenommen werden. 
Die Herstellung des festen Sauerstoffs erfolgte durch 
Abkühlung im Dampfe von verflüssigtem Wasserstoff, 
bei der Verfestigung des Wasserstoffs wurde flüssiger 
und fester Wasserstoff als Kühlmittel verwendet. Die 
Apparatur mußte für diese Versuche entsprechend ab- 
geändert werden. Wegen der Einzelheiten sei auf das 
Original verwiesen. (Zeitschr. f. physik. Chem. Bd. 84, 
S. 101—122.) 
Uber Versuche zur Herstellung von chemisch rei- 
nem Kalziumkarbid berichten M. D. Thompson, L. R. 
Gonzales und K. B. Blake in der amerikanischen Zeit- 
schrift Chemical and Metallurgical Engineering 
1914, S. 779—780. Kalziumkarbid entsteht bekanntlich 
durch Zusammenschmelzen von Kalk und Kohle nach 
| der Gleichung: CaO+3C=CaC; +CO; das auf diese 
_ Weise erhaltene technische Produkt ist stets durch 

Kalk und Kohle verunreinigt. Verfasser versuchten 
nun die Herstellung von chemisch reinem Karbid, in- 
dem sie reine Kohle auf metailisches Kalzium sowie 
auf Kalziumhydrid einwirken ließen. Die Kohle wurde 
teils durch Verkohlen von Zucker mit Schwefelsäure, 
teils durch Verkohlen von Zucker und teils durch 
- Abscheidung aus einer rußenden Acetylenflamme ge- 
wonnen. Bei sämtlichen Versuchen wurde jedoch ein 
verunreinigtes Karbid und eine schlechte Ausbeute er- 
halten. Dasselbe Ergebnis lieferte der Versuch, Späne 
von Kalziummetall durch Erhitzen in einer Acetylen- 
atmosphäre auf 750 Grad in Karbid überzuführen, denn 
hierbei wurde nur die Oberfläche der Metallspäne in 
Karbid verwandelt. Dagegen führte die folgende Me- 
thode zum Ziele, die ebenso wie die vorhergehenden 
von Moissan stammt. Metallisches Kalzium wurde in 
wasserfreiem verflüssigten Ammoniak gelöst: und in 
diese blaue Lösung wurde Acetylen eingeleitet. Hierbei 
entstand ein Niederschlag, der nach Moissan die Zu- 
sammensetzung CaC,.CyH,.4NH, hat, zugleich 
entfärbte sich die blaue Lösung. Es wurde dann noch 
mehr Kalzium in die Lösung eingetragen, bis genü- 
gend Karbid gebildet war. Die auf diese Weise er- 
haltene komplexe Verbindung von Karbid mit Acety- 
len und Ammoniak reagiert infolge ihrer feinen Ver- 
Paläogeographische Mitteilungen. 
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teilung sehr lebhaft; schon durch Einwirkung der 
Luftfeuchtigkeit entwickelt sich Acetylen, das sich 
von selbst entzündet. Solange die Verbindung jedoch 
noch mit Ammoniak befeuchtet ist, kann man ohne 
Gefahr einer Entzündung mit ihr arbeiten. Erhitzt 
man sie in einem Vakuumofen auf 150 Grad, so ver- 
liert sie das in ihr enthaltene Ammoniak und Ace- 
tylen, und es bleibt reines Karbid in Form eines 
weißen Pulvers übrig. Durch Eintragen größerer Men- 
gen von Kalziummetall in das verflüssigte Ammoniak 
erhält man eine goldglänzende Paste, die beim Stehen 
in einer Acetylenatmosphäre in ein graues luftbestän- 
diges Pulver übergeht; dieses liefert beim Erhitzen 
ebenfalls reines Kalziumkarbid. Das hieraus entwik- 
kelte Acetylen ist geruchlos. 
Über die elektrolytische Reduktion von unter Druck 
gelöstem Kohlendioxyd und Kohlenoxyd berichten Fr. 
Fischer und O. Prziza in den Berichten der Dt. Chem. 
Gesellschaft Bd. 47, S. 256—260. Die Versuche wurden 
im Anschlusse an eine analoge Arbeit über die Reduk- 
tion unter Druck gelösten Sauerstoffs angestellt. Un- 
tersuchungen über die elektrolytische Reduktion der 
-Kohlensäure bei gewöhnlichem Druck sind schon vor 
mehreren Jahren ausgeführt worden; dabei wurde bei 
Verwendung von amalgamierten Zinkkathoden und beim 
Einleiten von Kohlensäure in eine gesättigte Kalium- 
sulfatlösung Kaliumformiat mit fast 100 % Stromaus- 
beute erhalten. Bleielektroden übertreffen, wie Ver- 
fasser fanden, das Zink noch an Wirksamkeit, wenn 
man als Anode kein Platin, sondern ebenfalls Blei in 
einer Tonzelle verwendet. Bei den Versuchen unter 
Druck wurden verschiedene Sulfatlösungen als Elek- 
trolyte verwendet; die Kohlensäure wurde einer Stahl- 
flasche entnommen und in eine Stahlbombe eingepreßt, 
die den Elektrolyten enthielt. Dabei wurde die Kohlen- 
säure quantitativ zu ameisensaurem Salz reduziert, 
selbst bei so hohen Stromdichten wie 10—15 Amp./qdm. 
Es zeigte sich, daß die Stromdichte ungefähr propor- 
tional dem Druck der Kohlensäure erhöht werden 
konnte, ohne daß die Stromausbeute schlechter wurde. 
Bei den Versuchen mit unter Druck gelöstem Kohlen- 
oxyd zeigte sich, daß nur bei Verwendung von Blei- 
elektroden eine Reduktion eintritt, und zwar wurden 
nachweisbare Mengen Methylalkohol, aber kein Methan 
erhalten. Mit Kathoden aus amalgamiertem Nickel, 
Eisen, Kupfer, Platin u. a. Metallen wurde das Kohlen- 
oxyd überhaupt nicht verändert. Mit Bleielektroden er- 
hält man die relativ beste Ausbeute bei Anwendung 
einer kleinen Stromdichte und eines Gemisches aus 
Kalium- und Ammoniumsulfat als Elektrolyten. 
A. Sander, Darmstadt. 
Paläogeographische Mitteilungen. 
Eine wichtige paläogeographische Arbeit veröffent- 
lichte Ch. Schuchert mit einer Karte der älteren 
Permzeit, für die bis jetzt sehr wenige Kon- 
struktionen vorliegen. In Nordamerika waren Nord- 
westmexiko und der Südwesten der Union vom Pazitik, 
die Ebenen westlich des Mississippi vom Mexikanischen 
Golfe überspült, der über Tehuantepec mit dem Pazifik 
verbunden war. Dagegen hingen Yukatan, Guate- 
mala und Westindien als Halbinsel mit dem appa- 
lachischen Gebiete zusammen. Eine breite Landbrücke 
führte über Grönland und Island nach Europa, das 
von Spanien bis Sardinien mit Nordafrika verbunden 
war und im Norden Spitzbergen und Franz-Josef-Land 
umfaßte. Dwina-, Petschora- und Wolgagebiet bilde- 
