_ DIE NATURWISSENSCHAFTEN 
Herausgegeben von 
Dr. Arnold Berliner und Prof. Dr. August Pütter 
in Berlin 
Zweiter Jahrgang. 
Uber dieKonstitution undKonfiguration 
von Verbindungen höherer Ordnung!). 
Von Prof. Dr. Alfred Werner, Zürich. 
Hochgeehrte Versammlung! Gestatten Sie mir 
in erster Linie, der hochangesehenen Schwedi- 
schen Akademie der Wissenschaften für die mir 
gewährte Auszeichnung und für die hohe Ehre, 
heute vor Ihnen ein Bild vom Fortschritt unserer 
Kenntnisse vom Bau der Moleküle entwickeln 
zu können, meinen verbindlichsten Dank auszu- 
sprechen. 
Meine Damen und Herren! 
Mit der Aufstellung einer Hypothese über die 
Anordnung der Atome in stickstoffhaltigen Mole- 
külen habe ich meine wissenschaftlichen Arbei- 
ten begonnen. Die Hypothese hat in der Folge- 
zeit gute Früchte getragen; doch muß ich es mir 
versagen, hier näher auf diese Vorstellung ein- 
zugehen, denn die experimentelle Bestätigung 
ihrer Folgerungen ist das Verdienst meines Leh- 
rers A. Hantzsch. Ebenso möchte ich auf 
die in meiner Abhandlung „Beiträge zur Theorie 
der Affinität und Valenz“ entwickelten Vorstel- 
lungen nur hinweisen, denn die daraus sich ab- 
leitenden Schlußfolgerungen beginnen erst jetzt 
den Einfluß auszuüben, den man von ihnen er- 
warten darf. Ich will mich vielmehr hier darauf 
beschränken, näher auf diejenigen meiner Arbei- 
ten einzugehen, welche sich mit der Konstitution 
und Konfiguration von Verbindungen befassen, 
die vor zwanzig Jahren, im Gegensatz zu früher, 
nur noch wenig berücksichtigt wurden, d. h. 
mit der Konstitution und Konfiguration der so- 
genannten Molekülverbindungen. 
Die Molekülverbindungen waren während 
der großen Entwicklungsepoche der organi- 
schen Chemie, in welcher die Strukturlehre aus- 
gebaut wurde, zu Stiefkindern geworden, und nur 
einzelnen derselben wurde noch Beachtung ge- 
_ schenkt, weil ihnen ein praktisches Inter- 
esse zukam. Diese Vernachlässigung ist dadurch 
zu erklären, daß sich die Konstitution dieser Ver- 
bindungen nicht auf derselben valenzchemischen 
Grundlage entwickeln ließ, wie die Konstitution 
der organischen Verbindungen. Um so mehr 
muß deshalb hervorgehoben werden, daß sich 
gerade in jener Zeit eine der wichtigsten 
Gruppen der Molekülverbindungen, diejenige der 
Metallammoniake, in Schweden einer sorgsamen 
Pflege zu erfreuen hatte, nämlich durch 0. W. 
Blomstrand und P. T. Cleve. Diese beiden For- 
1) Vortrag, gehalten im Anschluß an die Entgegen- 
nahme des Nobelpreises, am 11. Dezember 1913. 
Nw. 1914. 
2. Januar 1914. 
in Bonn 
Heft 1. 

scher hatten die theoretische Wichtigkeit dieser 
Verbindungen, deren Eigenart Berzelius veran- 
laßt hatte, sie zu den „gepaarten Verbindungen“ 
zu stellen, erkannt. Der erste hat ihre Kennt- 
nis in theoretischer, der zweite in experimen- 
teller Hinsicht wesentlich gefördert. 
Blomstrand schloß in seinen Entwicklungen 
direkt an Berzelius an, indem er über die Art 
und Weise, wie die Komponenten der gepaarten 
Verbindungen in den Molekülen aneinander- 
gekettet sind, bestimmte Vorstellungen ent- 
wickelte. Hierbei hielt er sich an das Vor- 
bild, welches die Konstitutionsformeln der 
organischen gepaarten Verbindungen ihm 
gaben, d. h. er reihte die Komponenten 
kettenförmig aneinander. Der Verbindung 
CoCl,-6 NH; gab er z. B. folgende Konstitu- 
tionsformel: 
.NH,.NH,.NH,.Cl 
SEN ENIEENH CH 
Aber schon zur Zeit von Blomstrand war bekannt, 
daß in .gewissen dieser Additionsverbindungen 
von Ammoniak an Metallsalze die einzelnen Säure- 
reste verschiedene Funktion besitzen können, in- 
C 
dem die einen fester, die anderen lockerer 
gebunden sind. Dieser Tatsache paßte Blom- 
strand seine Formulierung in der Weise 
an, daß er die fester gebundenen als an 
das Metallatom gekettet auffaßte, die lockerer 
gebundenen als Endglieder der Ammoniakketten 
bildend betrachtete. So stellte er z. B. für die 
Xanthosalze folgende Formel auf: 
.NO, 
Co.NH,.NH,.X 
INH UNE «NH x 
NENNE 
Co. NH, .NH, . X 
NO, 
in welcher nach der damaligen Auffassung ein 
Doppelkobaltatom angenommen wurde. 
Den weiteren Fortschritt in der Erkennt- 
nis der Konstitution der Metallammoniake 
verdanken wir auch wieder einem nordischen 
Forscher, nämlich dem dänischen Chemiker 
S. M. Jorgensen, der durch klassische Unter- 
suchungen das Gebiet der Metallammoniake 
erweitert und vertieft hat. Jörgensen zeigte, 
daß die Formeln mit Doppelmetallatomen un- 
haltbar sind, und ferner, daß nicht nur ein, son- 
dern auch zwei Säurereste mit dem Metallatom in 
direkter Bindung stehen können. Er konnte fer- 
ner zeigen, daß beim Austritt von einem Moleküle 
Ammoniak aus den ammoniakreichsten Verbin- 
1 
