2 Werner: Uber die Konstitution von Verbindungen höherer Ordnung. 
dungen, welche immer sechs Moleküle Ammoniak 
auf ein Metallatom enthalten und in denen sich 
sämtliche Säurereste in lockerer Bindung befin- 
den, ein und beim Austritt von zwei Molekülen 
Ammoniak zwei Säurereste in direkte Bindung 
zum Metallatom gelangen. Hieraus schloß er, daß 
diese beiden Säurereste in den Hexamminsalzen 
der dreiwertigen Metalle nur durch Zwischen- 
stellung eines Ammoniakmoleküls vom Metall- 
atom getrennt sind, woraus sich für die 
Hexamminsalze folgende Formel ergab: 
x HAN 5 
OO END-ENERENHLENG SEN 
ro a And 3. 1 3. INET3 . L 3... 
X.H;N. i 
In diesem, Entwicklungsstadium befand sich 
die Konstitutionslehre der Metallammoniake, als 
ich mich mit diesen Verbindungen zu beschäfti- 
gen begann. Auf Grund des Verhaltens der Ver- 
bindungen erkannte ich, daß beim Austritt eines 
weiteren Ammoniakmoleküls auch der dritte 
Säurerest in direkte Bindung zum Metallatom 
gelangt. Das ist aber nur möglich, wenn auch 
dieser Säurerest in den Hexamminsalzen nur 
durch ein Ammoniakmolekiil vom Metall- 
atom getrennt ist. Ferner fand ich, daß 
auch die anderen Ammoniakmoleküle durch 
Säureradikale, die in direkte Bindung zum Metall- 
atom treten, ersetzt werden können. Daraus ergab 
sich die Folgerung, daß die Ammoniakmoleküle 
überhaupt nicht kettenförmig aneinandergelagert 
sein können, sondern sämtlich mit dem Metallatom 
in direkter Bindung stehen müssen. Für die 
Hexamminmetallsalze mußte infolgedessen fol- 
gende Konstitutionsformel abgeleitet werden: 
TAN ae NE: 
H,;N . Me . NH, X 
BEE NER 
und für die daraus durch Ammoniakverlust ent- 
stehenden Verbindungen die folgenden: 
H;N. ‚NH, “HSN . NH, 
IN Me.NH, X...) H,N. Me. X 1% 
H3N . Ex HN. EX 
HEN. RS 
H;N.Me.X 
EN. X 
Daß anderen Metallammoniaken, z. B. 
Platinammoniaken, Chromiaken usw., 
Konstitutionsformeln zukommen müssen, 
ihr chemisches Verhalten. 
Die verschiedene Funktion der 
reste ın den besprochenen 
konnte im Sinne der von 
ten Mitglied Herrn Prof. Arrhenius  aut- 
gestellten elektrolytischen Dissoziationstheorie 
auch in der Weise definiert werden, daß die in 
direkter Bindung mit dem Metallatom stehenden 
Säurereste in Lösung nicht abdissoziieren, wäh- 
rend die vom Metallatom nicht direkt geketteten 
als selbständige Ionen auftreten. Es mußte des- 
halb möglich sein, auf physikalisch-chemischem 
Wege, durch Bestimmung der elektrolytischen 
Leitfähigkeit, die. abgeleiteten Schlußfolgerungen 
den 
analoge 
zeigte 
Säure- 
Verbindungen 
Ihrem berühm- 
| Die Natur- 
wissenschaften 
experimentell zu prüfen. Das Resultat der ge- 
meinschaftlich mit meinem Freunde A. Miolati 
durchgeführten Untersuchung bestätigte die Fol- 
gerung in vollem Umfange, denn es wurde ge- 
funden, daß die Verbindungen, von denen ange- 
nommen wurde, daß sie sämtliche Säurereste in 
direkter Bindung mit dem Metallatom enthalten, 
elektrolytisch so wenig dissoziiert sind, daß sie 
sich nahezu als Nichtleiter verhalten. Dieses 
wichtige Ergebnis ist dann später durch eine ge- 
meinschaftlich mit Ch. Herty durchgeführte 
Untersuchung noch einmal bestätigt worden. 
Damit war die sichere experimentelle Grundlage 
gewonnen, auf der das neue Lehrgebäude von der 
Konstitution der anorganischen Verbindungen er- 
richtet werden konnte. Der neu gewonnene theo- 
retische Gesichtspunkt, der als leitendes Motiv 
für die Beurteilung der Konstitution zu berück- 
sichtigen war, läßt sich folgendermaßen zusam- 
menfassen. 
Die Elementaratome haben auch dann, wenn 
sie im Sinne der älteren Valenzlehre gesättigt 
sind, immer noch genügend chemische Affinität 
zur Verfügung, um andere, scheinbar ebenfalls 
gesättigte Atome und Atomgruppen zu binden, 
und zwar unter Erzeugung ganz bestimmter Atom- 
bindungen. Dieser Satz ist heute auf Grund der 
Untersuchung einer sehr großen Anzahl von Mole- 
külverbindungen, welche man jetzt als Komplex- 
verbindungen bezeichnet, in so reichem Maße 
experimentell begründet, daß wir ihn als Aus- 
gangspunkt unserer weiteren Entwicklungen 
wählen dürfen. 
Eine erste Frage, die wir zu beantworten 
haben, ist die nach der Zahl der Atome, 
welche in direkter Bindung mit einem als Zentrum 
eines komplexen Moleküls wirkenden Atoms 
stehen können. Es hat sich gezeigt, daß diese 
Zahl, die maximale Koordinationszahl genannt 
worden ist, von der Natur der Elementaratome, 
welche miteinander verbunden sind, bestimmt 
wird. Bis jetzt hat man die maximalen Koordi- 
nationszahlen vier, sechs und acht beobachtet, 
was den theoretisch möglichen symmetrischen 
Gruppierungen einer entsprechenden Anzahl von 
Punkten um ein Zentrum entspricht, wenn die be- 
nachbarten Punkte gleiche Entfernung haben. 
Doch ist zu bemerken, daß die Zusammensetzung 
der komplexen chemischen Verbindungen nicht 
immer der maximalen Koordinationszahl des Zen- 
tralatoms entsprechen muß, denn es gibt koordi- 
nativ ungesättigte Atome, genau wie es valenz- 
chemisch ungesättigte gibt. 
In der anorganischen Chemie spielt die Ko- 
ordinationszahl sechs eine vorherrschende Rolle, 
was im Vorwiegen von Komplexverbindungen mit 
komplexen Radikalen (MeAs) zum Ausdruck ge- 
langt. Wenn wir irgend eine binäre Verbindung, 
deren Zentralatom die Koordinationszahl sechs 
hat, betrachten, so ist deshalb zu erwarten, dal; 
sie die Fähigkeit haben wird, neue Komponenten 
zu addieren, bis der Koordinationszahl sechs des 
