Heft 1. 
Werner: 
2.1. = SET 
 Zentralatoms genügt wird. Das Experiment hat 
diese Folgerung bestätigt. Als einfaches Beispiel 
sei Platintetrachlorid gewählt. Es bildet z. B. 
folgende Additionsverbindungen: 
CIR CIR ae 
CLP: Gps CMP Eye ; Olpe 
OH, 
5 R x N OH, 5 Ar 
CL, Pt: CIR ? Cl, Pt: usw. 
OHe © 
deren Konstitutionsformeln durch eingehende 
Untersuchungen sichergestellt werden konnten. 
Die Formeln zeigen, daß sich die früher als Doppel- 
salze zusammengefaßten Verbindungen, ferner die 
Metallammoniake und die Hydrate in kon- 
stitutioneller Beziehung vollständig entsprechen, 
und daß Zwischentypen bestehen, die sowohl der 
einen als der anderen Gruppe angehören. Ich 
habe diese konstitutionellen Beziehungen durch 
den Nachweis gegenseitiger Übergänge der Ver- 
bindungen in zahlreichen Fällen bestätigen können. 
Alle Verbindungen, welche sich wie die 
soeben erwähnten Derivate des Platinchlorids 
durch einfache Addition bilden, faßt man heute 
als Anlagerungsverbindungen zusammen. Sie 
stellen eine der Hauptgruppen der Verbindungen 
höherer Ordnung dar. Es würde zu weit führen, 
auch nur versuchen zu wollen, Ihnen zu zeigen, 
wie umfangreich die experimentellen Tatsachen 
‘sind, welche sich auf Grund der entwickelten Vor- 
stellung theoretisch haben einheitlich zusammen- 
fassen lassen. Zur allgemeinen Orientierung sei 
nur hinzugefügt, daß sich das Verhalten des 
 Platinchlorids in ganz gleicher Weise bei den 
verschiedensten Verbindungen erster Ordnung 
wiederfindet. 
. Den Anlagerungsverbindungen stellt sich eine 
zweite Gruppe von Verbindungen höherer Ord- 
nung an die Seite, nämlich die Einlagerungs- 
verbindungen. Diese entstehen, wenn infolge der 
Aufnahme einer neuen Komponente die Säure- 
reste einer Verbindung aus der direkten Bindung 
‚NH, 
"NH, ’ 

h 
' 
3 
i * 
































‘ mit dem Metallatom verdrängt werden. Als Bei- 
spiel diene das folgende: 
BONN /NH; Oana | 7 NH 
O;N— Co—NH, + NH; = |O,N— Co—NR;| Cl. 
7) SNH, BERNIE OSN HL 
Dabei ändert sich die Funktion des Säure- 
restes vollständig, denn er wirkt nach der Addi- 
tion von Ammoniak als ionogene Gruppe, während 
er vorher nichtionogen gebunden war. Dies ver- 
anlaßt uns anzunehmen, daß sich der Säurerest 
nach dem Additionsprozeß in einer zweiten Bin- 
 dungssphäre befindet, in der er zur Jonenbildung 
_ befähigt ist. Mit Hilfe der elektrischen Leitfähig- 
_ keit konnten wir in einer ganzen Reihe von Fällen 
den Vorgang der Einlagerung messend verfolgen 
und damit auch für die Beurteilung der Bildung 
solcher Einlagerungsverbindungen sichere experi- 
mentelle Grundlagen schaffen. Der Additions- 
-yorgang unter Funktionswechsel der Säurereste 
‘kann so oft erfolgen, bis sich sämtliche Säure- 
‘Teste in ionogener Bindung befinden. Man ge- 
Über die Konstitution von Verbindungen höherer Ordnung. 3 
langt dann zu den Grenztypen der Einlagerungs- 
verbindungen, zu denen bei den Metallammoniaken 
die Hexamminsalze gehören, von deren Betrach- 
tung wir ausgegangen sind. Ein solches Hexam- 
minsalz haben wir uns somit vorzustellen als ein 
Metallatom, an welches in erster Sphäre sechs 
Ammoniakmoleküle oder Amminmoleküle durch 
Vermittlung des Stickstoffs gekettet sind, wäh- 
rend sich die Säuregruppen in einer zweiten 
Sphäre befinden. In der Formel drücken wir dies 
folgendermaßen aus: 
[Me (NH5)¢] Xn 
In den Metallammoniaken können Ammoniak- 
moleküle durch Wassermoleküle ersetzt werden, 
und das Wasser spielt in diesen Verbindungen 
dieselbe Rolle wie das Ammoniak. Dem Beweis 
dieses Satzes habe ich, weil er von fundamentaler 
Wichtigkeit ist, eine große Reihe von Arbeiten 
gewidmet. Wir dürfen ihn heute als bewiesen 
betrachten, denn wir kennen jetzt fast lückenlose 
Übergangsreihen zwischen den Metallammoniaken 
und den Verbindungen der Metallsalze mit Wasser, 
welche letzteren nichts anderes als die Hydrate 
der Metallsalze sind. Eine solche Übergangs- 
reihe, in der nur noch ein Glied fehlt, ist z. B. 
bei den Salzen des dreiwertigen Chroms bekannt: 
Er 3 (NHs)5]y (NHs),)<- 
a een“ , d/o END \p 6 BEA : 
ONE; [Ce op na lo Sl 
ae Z | (NH), x, AN NH, 8; ; 
M . J 1 & 
jc (on,,b?? om), Xs COTY. [ee 
[Cr(OHs)i Xs; 
Da das Wasser in den Hydraten somit dieselbe 
Rolle spielt wie das Ammoniak in den Metall- 
ammoniaken, so ist zu erwarten, daß beim Aus- 
tritt von Wasser aus den Hydraten einzelne der zur 
Verbindung gehörigen Säurereste ebenfalls einen 
Funktionswechsel erleiden werden. Auch diese Fol- 
gerung konnte durch das Experiment bestätigt 
werden, und bei dieser Gelegenheit ist auch die 
Ursache der Verschiedenheit von blauem und 
grünem Chromehloridhexahydrat erkannt wor- 
den. Es konnte gezeigt werden, dafi das blaue 
Chromchlorid normales Hexaquochromchlorid ist, 
während das grüne folgender Konstitutionsfor- 
mel entspricht: 
[Cl,Cr(OH,),)Cl + 2 H,O . 
Die Isomerie beruht somit auf einer verschie- 
denen Bindungsweise des Hydratwassers, und diese 
Art der Isomerie ist deshalb als ‚„Hydratisome- 
rie“ bezeichnet worden. 
Die Erkenntnis der 
der Metallsalze ist von 
Natur der Hydrate 
großer Wichtigkeit 
geworden. Durch den Nachweis, daß die Wasser- 
moleküle in den Hydraten sich durch substitu- 
ierte Wassermoleküle, als welche auch Metall- 
5 Ova 4 
hydroxyde Me OH und Metallsauerstoffsalze 
aufgefaßt werden können, ersetzen lassen, 
möglich, das Gebiet der sogenannten 
Verbindungen zu erschließen. 
Klasse dieser Verbindungen, ım 
wurde es 
mehrkernigen 
Eine grobe 
