6 Werner: Uber die Konstitution von Verbindungen höherer Ordnung. 
zur Erklärung des Stellungswechsels beim Umsatz 
von raumisomeren anorganischen Verbindungen 
unumgänglich notwendige Vorstellung hat zu 
einer Erklärung der merkwürdigen Vorgänge 
geführt, welche sich bei den sogenannten Wal- 
denschen Umkehrungen, d. h. bei den gegenseiti- 
gen Umwandlungen von spiegelbildisomeren 
Kohlenstoffverbindungen ineinander abspielen. 
Bei der Übertragung der für die Substitutions- 
vorgänge bei anorganischen Verbindungen ge- 
wonnenen Vorstellungen auf die Verhältnisse 
bei den Kohlenstoffverbindungen kann man 
nämlich ohne jede weitere Hilfshypothese und 
in einfacher Weise klarlegen, warum bei Sub- 
stitutionsvorgängen entweder die räumlich in 
gleichem Sinne gebauten Moleküle oder ihre 
Spiegelbildformen entstehen können. 
Die oktaedrische Verteilung der sechs Grup- 
pen um das Zentrumatum führt auch für Ver- 
bindungen mit komplexen Radikalen: Co Ash 
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zur Folgerung, daß solche Verbindungen in zwei 
stereoisomeren Formen auftreten müssen, je nach- 
dem die drei Gruppen B in einer Fläche oder in einer 
a 8 
eG ay 
A RB 7 te 
a a 
Bier. 
Schnittebene gelagert sind. (Fig. 3.) Auch diese 
Folgerung konnte neuerdings bestätigt werden. 
So besteht z. B. die Verbindung: a Co (NHL) 
QV 4 
in zwei isomeren Formen, einer indigoblauen und 
einer violetten. 
In bezug auf die Erscheinungen der 
sogenannten geometrischen Raumisomerie haben 
sich somit alle Folgerungen der Theorie 
in so vollkommener Weise bestätigen lassen, daß 
an der Richtigkeit derselben nicht mehr gezweifelt 
werden kann. 
Das Oktaederschema läßt neben den bis jetzt be- 
sprochenen Isomerieerscheinungen noch andere 
voraussehen. Wenn nämlich die mit dem Zen- 
trumatom verbundenen sechs Gruppen nicht alle 
identisch sind, so können Molekülkonfigurationen 
abgeleitet werden, welche mit ihren Spiegelbildern 
nicht deckbar sind. Von den solchen Molekül- 
konfigurationen entsprechenden Verbindungen 
durfte deshalb erwartet werden, daß sie in optisch 
aktiven Spiegelbildisomeren auftreten würden. 
Ich will mich hier darauf beschränken, einige 
Fälle, die durch die experimentelle Untersuchung 
bestätigt worden sind, kurz zu erläutern. Denkt 
man sich vier der Stellen in der oktaedrischen 
Anordnung durch zwei koordinativ zweiwertige 
Gruppen in der Weise besetzt, daß die beiden noch 
freibleibenden Stellen benachbart sind, und be- 
Die Natur- 
wissenschaften 
setzt man diese Stellen durch zwei Gruppen A und 
B, so sind zwei räumliche Konstruktionen möglich, 
die im Verhältnis von zwei nicht deckbaren 
Spiegelbildformen zueinander stehen. (Fig. 4.) 
Verbindungen, die den gestellten Bedingungen 
entsprechen, sind z. B. die folgenden: 
Cl Ai ‘Bree 
[eae Co en | Ros Be Co om [Xo . 
Wir haben deshalb versucht, solche Verbindungen 
in optisch-aktive Spiegelbildisomere zu zerlegen. 
Dies ist in der Tat in zahlreichen Fällen mog- 
lich gewesen. Die Stabilität der aktiven Formen 
: er 
A A 
Fig. 4, 
ist nicht, wie ich zuerst befiirchtet hatte, klein, 
sondern die aktiven Verbindungen sind z. T. 
unbeschränkt haltbar und viele sind auch in 
waBriger Losung sehr bestandig. 
Bei den soeben besprochenen Verbindungen 
kann man im Molekülbau ein dem asymmetri- 
schen Kohlenstoffatom ähnlich gebautes asym- 
metrisches Kobaltatom auffinden. Dies ist aber 
bei Verbindungen mit komplexen Radikalen, 
[engCoAs] mit zwei Gruppen A in WNach- 
barstellung zueinander, nicht mehr der Fall. 
Trotzdem sind auch in diesem Falle Bild 
und Spiegelbild nicht deckbar. (Fig. 5.) Es 
war deshalb von großem Interesse, festzustellen, 
ob auch bei Verbindungen dieser Art noch opti- 
sche Isomerie auftreten kann. Das Experiment 
hat dies bestätigt. Sowohl beim Kobalt als auch 
Riga 5: 
beim Chrom konnten die cis-Dichloro-diaethylen- 
diaminverbindungen, denen folgende Konstitu- 
tionsformeln zukommen: 
[Cl,Co eny]X, [Cl,Cr eng] X, 
in die Spiegelbildisomeren gespalten werden. 
Ferner konnten die cis-Dinitro-diaethylendiamin- 
kobaltisalze und die eis-Diammin-diaethylendiamin- 
kobaltisalze in die aktiven Formen zerlegt werden, 
und auch die aktiven Carbonato- und Oxalo-diae- 
thylendiaminkobaltisalze sind erhalten worden. 
In Übereinstimmung mit der Theorie ist es aber 
bis jetzt in keinem Falle möglich gewesen, die 
entsprechenden trans-Formen in aktive Kompo- 
nenten zu zerlegen, trotzdem wir uns eifrig be- 
müht haben, dies zu erreichen. Wir haben somit 
für diese Verbindungen Verhältnisse im Bau der 
Moleküle aufgefunden, wie sie Pasteur seinerzeit 
