












Heft 2. ] 
9, 1. 1914 
Belichtung in den in Schwetelkoblenstoff unlöslichen Zu- 
stand übergeht, während sich Schwefel der letzteren 
Art im Dunkeln in gewöhnlichen monoklinen Schwefel 
rückverwandelt. 
q Ist die durch Belichtung gebildete Modifikation 
des Stoffes die energiereichere, so erklärt sich die 
_. Leuchtkraft belichteter Leuchtsteine, sobald man noch 
die Rolle berücksichtigt, welche die wirksamen Bei- 
mengungen in solchen Steinen, die nie fehlen dürfen, 
spielen. Diese Beimengungen können den Sensibila- 
toren bei photochemischen Vorgängen an die Seite 
gestellt werden. Vanino nennt sie Refulgitoren; sie er- 
leiden keine chemische Änderung, sondern sind nur 
Durchgangsposten für die Energie. Diese Annahme er- 
klärt auch den Umstand, daß ganz geringe Mengen 
solcher Beimengungen das Material luminophor machen. 
(Journal für praktische Chemie 1913, 13—14, 8. 77 f.) 
ws 
Vermeidung des Siedeverzugs. Bei chemischen Ar- 
beiten im Laboratorium können durch den Siedeverzug 
leicht Verluste entstehen, noch gefährlicher sind beim 
Überschäumen brennbarer Flüssigkeiten auftretende 
Entzündungen infolge dieser Erscheinung. "Deshalb 
sind schon viele Vorschläge gemacht worden, um den 
Siedeverzug zu verhindern. Dr. E. P. Häußler gibt in 
der Zeitschrift für angewandte Chemie 26, 53, S. 400, 
ein sehr einfaches Mittel an, um den gedachten Zweck 
zu erreichen. Man drückt in das weichgemachte [nde 
eines Glasstabes einen Platindraht hinein und bricht 
ihn an der Stelle, wo er eingeschmolzen ist, ab. Dieses 
_ Siedestiibchen stellt man dann in das Becherglas ein, 
_ in welchem die betreffende Flüssigkeit zum Sieden er- 
_hitzt werden soll. Hierbei berührt das Stäbchen den 
_ Glasboden mit seiner Glasfassung, während aus dieser 
ein Restchen Platindraht herausragt. Zwecks hand- 
licher Benutzung solcher Stäbchen macht man sie etwas 
_ länger, als die Höhe der Gläser ist, für welche sie be- 
nutzt werden sollen. 
Die Wirkung der Stäbchen ist auch bei Flüssig- 
keiten, welche den Siedeverzug besonders häufig zeigen, 
eine vollkommene. In entsprechender Form können sie 
auch für Kolben verwendet werden. 2. 
Fixation des Luftstickstoffes mittels Borverbin- 
_ dungen. Das seit vielen Jahren angestrebte Ziel, den 
Stickstoff der Luft zu binden, ihn in Form von Dünge- 
mitteln praktisch zu verwenden und somit indirekt 
zur Bildung von Eiweiß heranzuziehen, ist ja in letzter 
Zeit in der Form verwirklicht worden, daß man ihn 
an Kalk bindet. Weitere Versuche scheinen nun aber 
zu ergeben, daß dieser Weg durchaus nicht der einzig 
 gangbare ist. So haben Untersuchungen von Arthur 
_ Stahler und John Jacob Elbert, ausgeführt im Chemi- 
_ schen Institut der Universität Berlin, ergeben, daß die 
_ Bindung des Luftstickstoffs durch Borverbindungen 
gut durchführbar ist. (Berichte der Deutschen Chemi- 
‚schen Gesellschaft 46, 10, S. 2060 f.) Diese Bindung 
hat aber: vor Bindungen des Stickstoffs an andere Kör- 
per ihre ganz besondere Bedeutung. Bisher wurde niim- 
lieh der Stickstoff in Form von Nitriden des Calciums 
sowie einiger verwandter Elemente in der Weise fixiert, 
daß Caleciumoxyd (Kalk) oder verwandte Oxyde, ge- 
mengt mit Kohle, im elektrischen Flammenbogen er- 
_hitzt wurden. Wirtschaftlich ist hierbei naturgemäß 
_ darauf zu achten, ein Nitrid mit hohem Gehalt in Stick- 
stoff zu erhalten. Bornitrid hat aber den höchsten 
Stickstoffgehalt aller bekannten Nitride; es hat sich 
ferner als gut feuerbeständig bewährt und gestattet 


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Anthrazit, 
Physikalische Und chemische Mitteilungen. 45 
unschwer eine Überführung in Cyanide und Stickoxyd. 
Als Ausgangsprodukte kommen hierbei meist in Frage 
die natiirlich vorkommenden Stoffe Borax und Bor- 
säure, die zunächst zu Bor oder Borid zu reduzieren 
sind, worauf eine Bindung an Stickstoff erfolgen kann. 
Benutzt man als Reduktionsmittel Kohle, so können 
beide Vorgänge vereinigt werden. So erhielt man aus 
einem Gemenge von Boroxyd, Kohle und Stickstoft 
bei einer Temperatur von 1500—1700° und unter ge- 
wöhnlichem Druck im elektrischen Widerstandsofen 
cifie Ausbeute von höchstens 28 % Borstickstoff. Dieses 
verhältnismäßig geringe Ergebnis gab nun Verau- 
lassung dazu, die Versuche bei erhöhtem Druck unter 
Benutzung eines besonderen elektrischen Druckofens 
zu wiederholen. In demselben wird die zu erhitzende 
Masse in einem Graphittiegel untergebracht und dieser 
in ein Kohlenrohr gestellt, durch welches der Strom 
hindurchgeht. Das Gas wird durch ein Ventil einge- 
lassen, so daß der Druck ablesbar und regulierbar 
bleibt. Die Ausbeute an Borsticksto[[f war in diesem 
Falle überraschend groß, nämlich bis 85 %, bei einem 
angewandten Druck von 70 Atmosphären. Wieweit 
diese zunächst im Laboratorium angestellten Versuche 
praktische Anwendung finden können, entzieht sich 
natürlich noch der Beurteilung. Beachtenswert sind 
sie wegen der hohen Ausbeute der Stickstoffverbin- 
dung auf jeden Fall. —2. 
Da die Salpeterlager Chiles in absehbarer Zeit er- 
schöpft sein werden, wurde von vielen Chemikern mit 
Erfolg an der Herstellung eines Stickstoffdiingemittels 
aus Luftstickstoff gearbeitet. Dirkeland-Eyde, Schön- 
herr und andere oxydieren den Luftstickstoff unter 
Zuhilfenahme elektrischer Energie zu Stickoxyden, 
Haber vereinigt ihn mit Wasserstoff unter dem Ein- 
tluß katalytischer Substanzen zu Ammoniak. Vor 
kurzem hielt Dr. O. Serpek im Verein Österr. Chemiker 
einen Vortrag über das nach ihm benannte Verfahren 
zur Verwertung des atmosphärischen Stickstoffes. Das 
sogenannte Serpek-Verfahren beruht auf der Her- 
stellung von Aluminiumnitrid (AIN) aus einem Ton- 
erde- (bzw. Bauxit-) Kohle-Gemisch bei Anwesenheit 
von Stickstoff. Die Ausführung dieser Reaktion im 
GroBbetriebe, die erst nach Überwindung zahlreicher 
Schwierigkeiten gelang, geschieht im elektrisch ge- 
heizten Drehofen bei 18009 C. Als Ofenfüllung eignet 
sich am besten das Nitrid selbst. Zusatz von Kataly- 
satoren wie Eisen zur Tonerde und Verwendung eines 
Gemisches von Stickstoff und Wasserstoff begünstigen 
die Reaktion in dem Sinne, daß sie schon bei 15000 C. 
verläuft, oder daß sie, falls man höhere Temperaturen 
beibehält, in sehr kurzer Zeit beendet ist. Das erhaltene 
Aluminiumnitrid wird in Autoklaven mit Wasser unter 
Druck zersetzt, wobei sich Tonerde und Ammoniak bil- 
den. Das Ammoniak wird abdestilliert und auf 
schwefelsaures Ammoniak oder auf Salpetersäure ver- 
arbeitet, während die Tonerde wieder in den Betrieb 
zurückkehrt. Oe 12, 
Künstliche Kohle. Während jede organische 
Substanz bei hinreichender Erhitzung unter teil- 
weisem Luftabschluß ‚verkohlt“, d. h. eine kohlen- 
stoffreichere Masse bildet unter Ausscheidung flüch- 
tiger Stoffe, auf diese Weise also Massen ent- 
stehen, die als Holzkohle, Knochenkohle usw. bekannt 
sind, ist die Kohle im engeren Sinne das Produkt eines 
vieltausendjährigen Vorgangs: Braunkohle, Steinkohle, 
Stoffe, die ziemlich scharf physikalisch 
