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haben sie wie etwa der gewöhnliche Acetaldehyd 
E.H,0 und der aus ihm leicht „durch Polymerisa- 
_ tion“ entstehende Paraldehyd CH 1:0; zwar gleiche 
_ prozentische Zusammensetzung, aber ein verschie- 
denes Molekulargewicht, so stehen sie im Verhält- 
Fi: der Polymerie zueinander; haben sie schließ- 
lich nicht nur gleiche prozentische Zusammenset- 
zung, sondern auch gleiches Molekulargewicht, so 
spricht man von Isomerie im engeren Sinne oder 
auch wohl von Metamerie. Das Auftreten isomerer 
Stoffe bildet in der organischen Chemie nicht nur 
keine Ausnahme, sondern ist im Gegenteil sogar 
außerordentlich häufig, so häufig, daß ein bekann- 
ter Historiker der Chemie die Aufklärung von 
_ Isomerieerscheinungen als eine Hauptaufgabe der 
wissenschaftlichen Chemie bezeichnen konnte. 
Als Voraussetzung für die Strukturchemie im 
allgemeinen und für die Lehre von der Isomerie 
im besonderen dient die Vorstellung, daß die che- 
- mischen Moleküle, wenn auch nicht absolut stabil, 
so doch in hohem Maße stabil seien, jedenfalls sta- 
bil genug, um die spontane gegenseitige Umwand- 
_ lung isomerer Stoffe auszuschließen. Für die 
große Mehrzahl der Fälle trifft diese Voraus- 
_ setzung in der Tat zu: Die Tendenz zu gegensei- 
_ tiger Umwandlung ist bei den isomeren Stoffen in 
der Regel so gering, daß sowohl die theoretische 
als auch die präparative Chemie von ihr absehen 
können. Daneben kommen aber auch Fälle vor, 
bei denen die Umwandlung des einen Isomeren in 
das andere leicht, ja bisweilen sogar übermäßig 
leicht eintritt, und gerade diese Fälle sind es, die 
in neuerer Zeit besondere Wichtigkeit erlangt 
E haben. 
3 Zu einem tieferen Verständnis der hier in 
- Betracht kommenden Erscheinungen gelangt man 
wohl am raschesten, wenn man die Geschwindig- 
keit der gegenseitigen Umwandlung isomerer 
Stoffe ins Auge faßt. Dies soll im folgenden ge- 
 schehen, nur seien zunächst einige Bemerkungen 
_ über die Reaktionsgeschwindigkeit im allgemei- 
nen vorausgeschickt. 
Unter der Geschwindigkeit. einer chemischen 
Reaktion versteht man die Anzahl der Moleküle, 
die sich im Sinne der chemischen Reaktionsglei- 
chung in einem Kubikzentimeter des reagierenden 
Systems während einer Sekunde umsetzen. Für 
| homogene Systeme, also für homogene Schmelzen, 
{ für Lösungen und fiir Gasgemische läßt sich die 
_ Reaktionsgeschwindigkeit nach einfachen Grund- 
gesetzen leicht berechnen. In dem wohl häufig- 
\ 
rt 


sten Falle, daß ein Stoff A mit einem zweiten 
Stoffe B unter Bildung eines dritten und viel- 
leicht auch vierten Stoffes C und D reagiert 
_— epee On Dp; 
| ergibt sie sich nach der Gleichung 
v=[4][B].kı 
| ‘in der v die Reaktionsgeschwindigkeit, [A] die 
! Molekularkonzentration des Stoffes A im Augen- 
|. A ‚blicke der Umsetzung, d. h. die Anzahl von Mole- 
| 4 Nw. 1914. 

Mecklenburg: Ober Gleichgewichts zwischen isomeren Stoffen. 57 
külen (oder Ionen) A in der Raumeinheit des re- 
agierenden Systems, [B] die Molekularkonzentra- 
tion des Stoffes B und kı eine Konstante ist. 
Ist die Gleichung umkehrbar — und nur von 
umkehrbaren Gleichungen soll hier gesprochen 
werden — 
A+B 2 C+D, 
so ist die Geschwindigkeit v’ der Gegenreaktion 
in ganz entsprechender Weise durch die Gleichung 
v=|[C|[D| 
gegeben, in der die Bezeichnungen analoge Be- 
deutung wie vorher haben. Bringen wir also in 
einem geeigneten Lösungsmittel die beiden Mole- 
külarten A und B zusammen, so wird die Reaktion 
mit einer den Molekularkonzentrationen ent- 
sprechenden Geschwindigkeit beginnen. Mit fort- 
schreitender Reaktion werden die beiden Molekül- 
arten verbraucht, ihre Konzentration nimmt ab, 
und damit sinkt auch die Reaktionsgeschwindig- 
keit v. Gleichzeitig entstehen durch die Reaktion 
die Molekülarten C und D, die Gegenreaktion 
C+D — A+B 
beginnt und ihre Geschwindigkeit v’ nimmt mit 
dem Fortschritte der Reaktion 
A+B > C+D 
dauernd zu. In jedem Augenblick wird also die 
wirkliche Geschwindigkeit V der Reaktion 
AW Bae 4 2) 
gleich ihrer eigenen Geschwindigkeit v minus der 
Geschwindigkeit v’ der Gegenreaktion sein: 
V= v— vr. 
Von besonderem Interesse ist der Fall 
Be Oroder 1 — ur 
denn dann ist das System im Gleichgewicht, d. h. 
es verändert sich im Laufe der Zeit nicht mehr. 
Voraussetzung für das Gleichgewicht ist — das 
geht ja aus der Gleichung hervor — nicht die, dab 
sich in dem System überhaupt keine chemischen 
Vorgänge mehr abspielen, sondern vielmehr nur 
die, daß 
U Us 
Ist dach, 
gerade gleich der 
daß die Geschwindigkeit der Reaktion 
Geschwindigkeit der Gegen- 
‘ reaktion ist: das Gleichgewicht ist nicht statisch, 
es ist dynamisch. 
Setzen wir in die letzte Gleichung die Werte von 
v und v’ ein, so erhalten wir die bekannte Gleich- 
gewichtsbedingung 
v = [A] [B) ky =[(C][D] ky =v' 
A][B] _ ky 
oder [CD] = ky = 
Fiir Reaktionen nach dem Schema 
1) AtAZVC+D oder 2AZ C+ D, 
DeAZEOHD, 
Sy At Grusw: 
