
Heft 9. 
= 27. 2. 1914: 

auch geringe Mengen von Stickoxyd, Kohlen- 
säure, Kohlenoxyd und Sauerstoff nachweisbar. 
_ Wasserige Lösungen von Acet-, Propion-, 
 Butyr-, Valerian- und Glykolaldehyd den Strahlen 
der Sonne oder einer Quecksilberdampflampe 
ausgesetzt, ergaben ebenfalls außerordentlich 
_ deutlich die Hydroximsäurereaktionen. 
Die Isolierung der Hydroximsäure gelang bei 
den Aldehydversuchen nicht, da die Lichtreaktion 
bei dieser intermediären Verbindung nur kurze 
Zeit stehen bleibt und weitere lichtchemische 
Umwandlungen stattfinden. 
Anders ist es dagegen beim Ersatz der Alde- 
hyde durch die entsprechenden Alkohole, also z. B. 
beim Ersatz von Formaldehyd durch Methylalko- 
hol. Wird eine "io n-Kaliumnitritlösung mit 
' überschüssigem Methylalkohol zwei Stunden mit 
ultraviolettem Licht bestrahlt, so erhält man auf 
Zusatz von Kupferacetat zu dieser Lösung einen 
grasgrünen Niederschlag, welcher das Kupfersalz 
der Formhydroximsäure darstellt. Aus diesem 
Kupfersalze gelingt es leicht, die freie Hydroxim- 
säure zu isolieren. 
Nun kann man an Stelle von Kaliumnitrit ge- 
nau so gut die verschiedenen salpetersauren Salze 
des Kaliums, Natriums, Magnesiums, Alumi- 
 niums oder Ammoniums verwenden, man gelangt 
immer zum gleichen Resultat. An Stelle von Me- 
 thylalkohol gelangten ferner Athylalkohol, Allyl- 
alkohol und Äthylenglykol mit ähnlichem Resul- 
tate zur Verwendung. Das Kaliumnitrit wirkt 
aber auch noch auf verschiedene andere Substan- 
zen im Licht kräftig ein, so z. B. auf Phenole 
unter Schwarzfärbung, auf Aceton unter Bildung 
einer intensiv nach Acetamid riechenden Verbin- 
dung. Auf Akrolein unter Bildung einer Verbin- 
dung, die die typischen Eisen- und Kupferreak- 
tionen auf Hydroximsäure aufweist. 
Mit Zucker reagiert das Kaliumnitrit im Licht 
unter Abbau; so entwickelt sich z. B. bei Lävulose 
achy reichlich Kohlenoxyd. Milchsäure färbt sich 
im WLieht mit Nitrit intensiv gelb und es ent- 
stehen aminartig riechende Verbindungen. 
Kartoffelpreßsaft reagiert auffallend intensiv 
im Lieht mit Kaliumnitrit, unter Bildung eigen- 
 tiimlich riechender flüchtiger Substanzen. Es 
reagieren ferner Gerbstoffe, Stärke und Cellu- 
lose, ja sogar Fette, mit Kaliumnitrit im Licht 
und es wäre sicher aussichtsreich, alle diese licht- 
ehemischen Prozesse näher zu studieren. 
Wenn man eine neutrale methylalkoholische 
Kaliumnitritlösung mit Quecksilberlicht bestrahlt, 
so tritt nach einer halben Stunde eine schwach 
alkalische Reaktion auf, die nach und nach inten- 
siver wird. Dieses Alkalischwerden der Flüssig- 
keit ist ebenso bei Belichtung methylalkoholischer 
 Nitratlösungen zu beobachten. Um diese Reak- 
tion genauer studieren zu können, wurden äquiva- 
lente Lösungen von Magnesium-, Caleium-, Alumi- 
nium-, Ammonium-, Kalium- und Natriumnitrit 
unter Zusatz gleicher Mengen Methylalkohol mit 
Heg-Dampflicht belichtet. 


Baudisch: Assimilation anorgan., stickstoffhaltiger Verbindungen in den Pflanzen. 203 
Dabei zeigte sich’s nun, daß die Hydroxim- 
säure-Eisenreaktion bei allen Lösungen fast 
gleichzeitig auftrat (nach ca. 3 Stunden), daß 
aber nach ca. 2dstiindiger Belichtung bei Ammo- 
nium, Kalium und Natrium diese Reaktion 
schwächer wurde und bei Kaliumnitrat nach 
36stündiger Bestrahlung vollkommen verschwand. 
Außer bei Aluminiumnitrat tritt auch die 
Nitritreaktion, d. h. Blaufärbung von Jodkalium- 
stärkelösung, in allen Lösungen fast gleichzeitig 
auf. Nach ca. 50stündiger Belichtung ist das 
Nitrit in ‘allen Lösungen verschwunden, dagegen 
läßt sich Nitrat bei Aluminium, Magnesium und 
Caleium reichlich, bei Kalium dagegen nur noch 
in Spuren nachweisen, beim Ammoniumnitratver- 
such sind weder Nitrit- noch Nitrationen nach- 
weisbar. In allen Lösungen — außer Aluminium 
— ist Karbonat reichlich vorhanden, ja bei Cal- 
cium und Magnesium haben sich die Karbonate so- 
gar in dieken weißen Flocken am Boden des Ge- 
fäßes abgeschieden. Dieses Alkalischwerden der 
neutralen Nitratlösungen durch die Bildung von 
Karbonaten hat vielleicht auch pflanzenphysiolo- 
gische Bedeutung, da von botanischer Seite durch 
Molisch) nachgewiesen worden ist, daß Wasser- 
pflanzen während der Assimilation im Licht Phe- 
nolphthalein röten, diese Rötung bei Nacht aber 
wieder verschwindet; das Alkalischwerden des 
Pflanzensaftes wird auf die Bildung von Kalium- 
karbonat zurückgeführt. 
Belichtet man eine !/io n-formaldehydische oder 
methylalkoholische Lösung mit Quecksilberdampf- 
licht ea. 60 Stunden lang, so sind in der Lösung 
sowohl Nitrit- als Nitrat- und auch Form- 
hydroximsäure - Reaktionen verschwunden. Es 
ist nun von Interesse, zu bestimmen, in welcher 
Form der Stickstoff in dieser Lösung vorhan- 
den ist. 
Um dabei von bestimmten Gesichtspunkten 
ausgehen zu können, wurde zuerst einmal theore- 
tisch festgestellt, was für chemische Vorgänge bei 
der Lichtreaktion — Nitrat plus Formaldehyd — 
vor sich gehen können. 
Aus Nitrat entsteht zuerst, wie das aus den 
experimentellen Ergebnissen zu entnehmen ist, die 
WA O 
ane fel 
dehyd unter intermediarer Bildung von Nitroso- 
methylalkohol reagiert; daß die Verbindung: 
NO 
N sich zunächst bildet, haben Coert und 
OH: 
Stickstoffsäure N die mit dem Formal- 
ich durch die bei der Vereinigung von Formal- 
NONa 
dehyd und Angelisalz | in Gegenwart 
; NOONa 
von Essigester auftretende, rasch vergängliche 
Grünblaufärbung demonstrieren können. 
1) Sitzber. d. 
Abt. I, 1910. 
Wiener Akad@7z8, Abt. I, 1909; 79, 
