204 Reis: Uber die Bedeutung der Eigenfrequenzen in der Chemie. 
Schon früher haben Bamberger und Rust*) 
Nitroparaffine mit Säuren in die entsprechenden 
Hydroximsäuren umgelagert und dabei angenom- 
men, daß als intermediäre Körper Nitrosoalkohole 
gebildet werden. Später ist von Steinkopf?) ge- 
zeigt worden, daß Aci-Nitrokörper unter dem Ein- 
fluß von Chlorwasserstoff über die Chlornitroso- 
verbindungen in Hydroximsäurechloride über- 
gehen. Ferner hat Houben?) umgekehrt Acet- 
hydroximsäureester, durch Übergießen mit einer 
Lösung von Chlor in Tetrachlorkohlenstoff, in 
aa-Chlornitrosoather überführen können, der sich 
durch eine prachtvolle Blaufärbung auszeichnet. 
Bamberger und Seeligmann*) konnten bei der 
Oxydation von Methylamin mit Caroscher Säure 
neben Formhydroximsäure auch Aci-Nitromethan 
nachweisen. Es gelingt, wie ich später noch zeigen 
werde, Nitromethan durch Belichtung in Form- 
hydroximsäure umzuwandeln. Das sind alles Bei- 
spiele, welche darauf hinweisen, daß die drei 
isomeren Verbindungen Nitrosomethylalkohol, 
Aci-Nitromethan und Formhydroximsäure durch 
intramolekulare Umlagerung gegenseitig inein- 
ander überführbar sind. 
Und nun habe ich auf Grund dessen diese 
drei isomeren Verbindungen bei meiner Hypothese 
„der Assimilation von Stickstoff in den Pflanzen“ 
als Ausgangspunkt angenommen; sie bilden sozu- 
sagen die ersten Assimilationsprodukte der ver- 
einigten Kohlensaure-Stickstoff-Assimilation. 
(Schluß folgt.) 
Über die Bedeutung der Eigen- 
frequenzen in der Chemie’). 
Von Dr. Alfred Reis, Berlin. 
Das alte Grundproblem der Chemie: die Zu- 
rückführung der mannigfaltigen physikalischen 
und chemischen Eigenschaften der Stoffe auf 
einfache Grundeigenschaften, hat in den letzten 
Jahren neues Leben erhalten durch die Anwen- 
dung des neuen Begriffs der Eigenfrequenzen der 
Stoffe. 
Der Begriff der Frequenz ist in der Physik 
an das Auftreten periodischer Vorgänge ze- 
knüpft, unter denen die Schwingungen am wich- 
tigsten sind. Auf zweierlei Weise können Schwin- 
gungen entstehen. Erstens, indem in einem 
Medium periodisch veränderliche Beschleunigun- 
gen durch äußere Kräfte erzeugt werden; Bei- 
spiele hierfür sind die Fortpflanzung von Schall- 
wellen durch alle elastischen Körper oder die 
Fortpflanzung des Lichtes im leeren Raum. 
Zweitens entstehen Schwingungen in einem mit 
DBer, rd: 
35, 45 (1902). 
2) I. pr. (2) 84, 686 (1911). 
3) Ber. d. deutsch. chem. Ges. 46, 1913. 
2) Ber. d. deutsch. chem. Ges. 35, 4299. 
5) Habilitationsvorlesung, gehalten am 19. Dez. 1913 
in Karlsruhe. 
deutsch. chem. Ges. 34, 2031 (1901); 
[ Die Natur — 
wissenschaften 
Trägheit begabten System, das gegen eine Ruhe- 
lage mit einer zum Abstand von dieser Ruhelage 
proportionalen Kraft zurückgezogen wird, sobald 
auf irgendeine Weise eine Entfernung aus der 
Ruhelage herbeigeführt wird. Ein Pendel, eine ~ 
tönende Saite, ein elektrischer Schwingungskreis — 
sind Beispiele hierfür. Die Schwingungsdauer 
ist in diesem zweiten Falle proportional der Qua- 
dratwurzel aus der Trägheit und umgekehrt pro- 
portional der Quadratwurzel aus der gegen die 
Ruhelage treibenden Kraft: | 
Tragheit ye 
T = const: 
Der reziproke Wert der Schwingungsdauer heißt — 
die EHigenfrequenz des Systems. Bewegt sich das 
System unter Reibung, so werden die durch ein- 
malige Anregung erzeugten Schwingungen immer 
kleiner und kleiner, sie sind gedimpft. 
Die Stärke der Dämpfung beeinflußt den 
 Zahlenwert der. Eigenfrequenz nur äußerst wenig, 
sie ist aber von größter Bedeutung für die Re- 
sonanzerscheinungen, d. h. für die Wechselwir- 
kungen zwischen einem schwingenden System 
und einer periodisch veränderlichen Kraft. Eine 
merkliche Einwirkung zwischen diesen erfolgt 
nur, wenn die Frequenz der periodischen Kraft — 
mit der Eigenfrequenz des schwingenden Systems 
genügend nahe übereinstimmt; und die Anforde- ~ 
rung an den Grad dieser Übereinstimmung — 
d. h. die Schärfe der Resonanz — ist um so 
größer, je schwächer die Dämpfung des schwin- 
genden Systems gemacht wird. 
Als periodische Vorgänge kommen außer den 
Schwingungen gelegentlich auch die Rotationen 
in Betracht; hier spielt die Dauer einer Um- 
drehung die gleiche Rolle wie dort die Dauer 
einer Schwingung. 
Wechselwirkung von Resonatoren und 
strahlender Energie. 
Zu der Annahme von Resonatoren in den 
chemischen Stoffen zwingt uns deren Wechsel- 
wirkung mit der strahlenden Energie, deren 
Charakter als periodische Veränderung von hoher 
Frequenz außer Zweifel steht. Ebenso sind die 
numerischen Werte dieser Frequenzen von allen 
Hypothesen unabhängig; denn die experimentell 
meßbare Wellenlänge mal der Zahl der Schwin- 
gungen pro Sekunde muß der ebenfalls meßbaren 
Lichtgeschwindigkeit gleich sein: 
C= DEN 
Auf Grund dieser Beziehung geben wir statt der 
Frequenzen häufig die zugehörigen Wellenlängen 
an, die uns meist geläufiger sind. 
Wechselwirkungen zwischen der strahlenden 
Energie und chemischen Stoffen sind bei allen 
Wellenlängen der elektromagnetischen Strahlung 
beobachtet worden: bei elektrischen Wellen mit 
Wellenlängen von ganzen Metern, in dem ganzen 
Gebiete der Wärmestrahlen, bei sichtbarem und 
ultraviolettem Licht und auch bei den Röntgen- — 



