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Kohlenmonoxyd. Eine belichtete formaldehydische 
Nitromethanlösung gab beim Stehen im Exsiceator 
weiße Kristalle, die sich als Isonitrobutylglycerin 
erwiesen. 
Ferner läßt sich durch eine von Mayer und 
mir aufgefundene Farbenreaktion nachweisen, daß 
Nitromethan und viele andere Nitroparaffine im 
Licht genau wie die Nitrate oder wie die aro- 
matischen Nitrokörper, was zuerst von Ciamician 
und Silber beobachtet wurde, ein Atom Sauer- 
stoff abspalten und dabei in Aldoxime übergehen. 
Nun sind aber die Aldoxime, wie wir gefun- 
den haben, wieder sehr lichtempfindliche Verbin- 
dungen, die teils durch Umlagerung in Beck- 
mannscher Art Säureamide bilden können, wie 
wir das durch Reaktion beim Acetaldoxim fest- 
gestellt haben, teils polymerisieren sie sich unter 
tiefgehender Veränderung. Das wasserhelle Acet- 
aldoxim bildet z. B. in Gegenwart von Formal- 
dehyd im Licht ein kolophoniumähnliches Harz, 
welches bei vorsichtiger trockener Destillation im 
Vakuum unter Zusatz von wenig Calciumoxyd 
flüchtige Basen von Pyridin und Pyrrolcharakter 
ergab. Gleichzeitig trat auch ein betäubender, an 
Tabaklaugen erinnernder Geruch auf. 
Die Hydroximsäuren wurden bis jetzt noch 
wenig untersucht, doch konnten wir auch durch 
kleine Versuche feststellen, daß bestrahlte wässe- 
rige Lösungen die Eisenreaktion nicht mehr 
zeigen, dagegen Amine in der Lösung vorhanden 
sein müssen. 
Aus diesen Beispielen geht immerhin hervor, 
daß alle diese einfachen aliphatischen Nitrover- 
bindungen lichtempfindliche Körper sind, die 
ihren Stickstoff, besonders in Gegenwart von 
Formaldehyd, in mannigfacher Weise verschieben 
können. 
Nach diesen Vorversuchen wurde nun daran 
gegangen, belichtete formaldehydische und methyl- 
alkoholische Kaliumnitritlösungen näher zu unter- 
suchen. Wir konnten bei den nitrat- und nitrit- 
freien Lösungen zunächst konstatieren, daß ein 
Teil des Stiekstoffs in Form von Ammoniak und 
flüchtigen Aminen, die mit Lauge leicht abdestil- 
lierten, vorhanden war, während ein anderer Teil 
erst durch starke alkalische Reduktion flüchtig 
wurde. Unter den mit Lauge flüchtigen Teilen 
gelang es uns, Ammoniak und Methylamin mit 
Licht O 
CO, +H,0 _ (CH,0)0 (gelb u. rot) a 40 
H,00, ea = Te eae ice 2 
H e 
Licht JV = 
HNO; blau, viol. u. ultraviol. L ’ 
——— = (NHO)O DE 2 ane 5 ' 
KNOW >, N sea ‘ 
Sicherheit nachzuweisen. Das letztere wurde als 
Platinsalz isoliert und analysiert. In der belich- 
teten formaldehydischen Nitritlösung scheinen aber 
auch noch Verbindungen entstanden zu sein, die 
. Parallelismus zwischen Kohlensäure und Nitrat- 
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- 



























den Stickstoff ringförmig gebunden enthalten. 
Es gelingt nämlich, Körper in geringer Menge zu 
isolieren, die neben typischen Alkaloidreaktionen 
die Pyrrolreaktionen zeigen und ferner bei sub- 
cutaner Injektion physiologische Wirkungen auf 
Frösche ausüben, die den Wirkungen von Niecotin- 
alkaloiden ähnlich sind. ‘ 
Bei der Belichtung formaldehydischer Kaliunea 
nitritlösungen entwickelt sich, wie ich schon 
früher erwähnt habe, auch immer etwas Stick- — 
oxyd neben nascierendem Wasserstoff. Diese bei- 
den Gase dürften der leicht spaltbaren Stiekstoff- 
A 
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säure ihre Existenz verdanken. 
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N? ~* NO+H 
OA ee 
‘H E 
Durch Versuche hat sich nun ergeben, daß auch 
Stickoxyd ein lichtempfindliches Gas ist, das in 
(Gegenwart von Wasser und etwas Phosphor durch 
Bestrahlung mit Quecksilberdampflicht in Am- — 
moniumnitrit, durch Tageslichtinsolation dagegen 
in Ammoniumnitrat verwandelt wird. Dunkelver- 
suche ergaben nicht die geringste Veränderung. 
Diese Resultate stehen pflanzenphysiologisch mit 
der Annahme Czapecks, daß die Bindung des Luft- 
stickstoffs durch Bakterien ein der Nitritspaltung — 
entgegengesetzter Vorgang sei, 3 
NH,NO, 2 N, +2 H,O + Energie 
im engen Zusammenhang. 7 
Klein‘) hat Nitrit in Bakterien-Wurzelknöll- — 
chen nachweisen können. a 
Stickoxyd bildet ferner im Licht mit Formal- 
dehyd oder mit Methylalkohol Hydroximsäuren, | 
die wieder durch die typische Eisenreaktion nach i 
gewiesen wurden. ? 
Durch alle diese Versuche ist an auf 
rein chemischem Wege der Beweis erbracht wor- 
den, daß die Stickstoff-Sauerstoff-Verbindungen 
lichtempfindliche Körper sind und man deshalb 
vom chemischen Standpunkt aus schließen kann, 
daß die Nitratverarbeitung in grünen Blättern ein 
lichtehemischer Vorgang sei. Wenn man einen. 
assimilation annimmt, so könnte, man diesen 
folgendermaßen formulieren: 

Obwohl von botanischer Seite vielfach der Be 
weis erbracht wurde, daß das Licht die Nitrat- 
1) Beih. Bot. Centrbl, XXX (1913), Abt. 1. 
