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_ Substanz. 
2 Gruppen verschiedener Körper daraus ableiten 
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8. 5. 1914 
erste Einwirkungsprodukt der Säuren auf 
Chlorophyll ist das Phäophytin, eine Tricarbon- 
säure von olivgrün-brauner Farbe. Fügt man in 
das metallfreie Molekül wieder Magnesium oder 
ein anderes Metall ein, so tritt sofort die charakte- 
ristische grüne Farbe wieder auf. Dieses Phäo- 
phytin wird durch Alkalien gespalten, und zwar in 
einen Alkohol, Phytol genannt, und ein Gemisch 
stickstoffhaltiger Substanzen, zugleich sauren und 
basischen Charakters, die Phytochlorine und die 
Phytorhodine. 
Das Phytol beträgt ca. 4/3; des gesamten Chloro- 
phylis; es ist eine sogenannte ungesättigte Verbin- 
dung und steht vielleicht in Beziehung zum Isopren, 
dem bekannten Ausgangsmaterial des künstlichen 
Kautschuks. Phytol ist bei mehr als 200 Pflanzen 
als ständiger Bestandteil des Chlorophylls aufge- 
funden worden. Wurde jedoch die Extraktion des 
Chlorophylls auf längere Zeit als gewöhnlich aus- 
gedehnt, so fand man manchmal keine Spur Phytol 
mehr; dafür fand man aber eine andere, gut kri- 
stallisierende Substanz. Dies führte zu der Ent- 
deckung des Fermentes Esterase, d. h. eines Kör- 
pers, der in den grünen Blättern enthalten ist, und 
der imstande ist, den Alkohol, der bei der Extrak- 
tion verwandt wird, mit dem Chlorophyll unter 
Verdrängung von Phytol zu einem Ester zu ver- 
einigen. © Das kristallisierende Chlorophyll ist 
demnach der Athylester, der dem gewöhnlichen 
phytolhaltigen Chlorophyll entspricht. 
Das Phäophytin ist nun aber keine einheitliche 
Es war schon lange bekannt, daß sich 
lassen, die farblosen Phytochlorine und die roten 
Phytorhodine. Die Trennung dieser beiden Grup- 
pen voneinander gelang auf Grund ihrer verschie- 
denen Löslichkeit zwischen einem Gemisch aus 
Äther und Salzsäure verschiedener Konzentration. 
Die Ausarbeitung und Verfeinerung dieser Me- 
thode — die überhaupt in der Chlorophyllchemie 
die wertvollsten Dienste geleistet hat — lieferte den 
Beweis, daß es nur ein Phytochlorin und nur ein 
Phytorhodin gibt, und daß die Nebenprodukte auf 
Zersetzungen desChlorop. ylls beruhten. Beides sind 
Carbonsauren, die sich nur durch 2 Atome Sauerstoff 
unterscheiden und die sich dennoch noch nicht 
ineinander überführen ließen. Es war durch diese 
Versuche und Ergebnisse die Annahme von Stokes 
aus dem Jahre 1864 bestätigt worden, der auf 
Grund spektroskopischer Untersuchungen nur 2 
Komponenten im Chlorophyll der Landpflanzen an- 
nahm, während er und Sorby und Tswett in den 
Braunalgen noch einen dritten Bestandteil an- 
nahmen. Ein solcher existiert aber sicher nicht. 
Die Reindarstellung des Chlorophylis, die we- 
gen der großen Menge der stets mitgelösten Neben- 
bestandteile anfangs auf Schwierigkeiten stieß, 
war leicht erreichbar durch Verwendung von 
85 prozentigem Alkohol oder 80—85 prozen- 
tigem Aceton, während reiner Alkohol oder 
Methylalkohol versagte. Aus 1 kg Trockenblättern 
werden ea. 6,7 & Chlorophyll erhalten. 
Rewald: Über das Chlorophyll und die Pigmentstoffe der Blätter usw. 469 
Mit dem Chlorophyll finden sich stets verge- 
sellschaftet gelbe Pigmentstoffe. Diese konnten 
in krıstallisierender Form erhalten werden und er- 
wiesen sich als stickstofffrei. Der eine Körper ist 
identisch mit dem lange bekannten Carotin der 
Möhren. Das Carotin ist ein echter Kohlenwasser- 
stoff, während der Begleiter sauerstoffhaltig ist. 
Durch ihre verschiedene Löslichkeit in Alkohol 
ist eine Trennung leicht möglich. Außerdem 
wurde in den Braunalgen noch ein carotinähn- 
licher Körper festgestellt, der tiefblaue Oxonium- 
salze gibt. Diese Substanzen stehen in nahen 
Verwandtschaften zu den Farbstoffen aus der To- 
mate und denen des Eigelbs (den Luteinen). 
Sehr bemerkenswert ist nun, daß die Zusam- 
mensetzung des Chlorophylls in bezug auf den 
Gehalt an den einzelnen Pigmenten ergeben hat, 
daß diese fast unabhängig ist von der Jahres- 
zeit, Beleuchtung, Tageszeit. Das Verhältnis 
der verschiedenen Pigmente ist wenig schwankend. 
Besondere Beachtung verdient dann endlich 
die Beziehung des Chlorophylls zum Blutfarbstoff. 
Von vornherein muß darauf hingewiesen werden, 
daß nicht nur der Gehalt an Magnesium resp. 
Eisen auf eine weitgehende Differenz hinweist, 
auch die inneren konstitutionellen Beziehungen 
der beiden Verbindungen sind sehr verschieden. 
Nur das ergab sich mit Sicherheit, daß Chlorophyll 
und Hämin dieselben Abbauprodukte, beide Mg- 
und Fe-frei, liefern, Produkte, die die Pyrolgruppe 
viermal enthalten. Diese Abbauderivate konnten 
in ihrem chemischen Aufbau genau aufgeklärt 
und deren Identität bewiesen werden. 
Die Erforschung der Farbstoffe aus Blüten 
und Beeren hat eine längere Vorgeschichte. Das 
Arbeiten mit diesen Substanzen ist deshalb leich- 
ter, weil im Gegensatz zum Chlorophyll die 
Blütenfarbstoffe, die Anthocyane, mit Säuren 
und Basen reagieren. Die Anthocyane be- 
sitzen Phenolcharakter und können infolge- 
dessen leicht Bleisalze bilden, die aber keine ein- 
heitlichen Produkte ergeben. Zum ersten Male 
wurden im Jahre 1905 Anthocyane kristallisiert 
erhalten. Die Anthocyane sind stickstofffreie ba- 
sische Farbstoffe, die mit anorganischen und auch 
organischen Säuren gut kristallisierende Salze bil- 
den. Die Säureverbindungen sind rot, die Farb- 
basen oft violett, die Alkalisalze blau. Die 
Anthocyane entfärben sich spontan, aber die Farbe 
kehrt auf Säurezusatz zurück; dies deutet auf eine 
Isomerisation hin, wie sie der Bildung von Rosa- 
nilin aus Fuchsin entspricht. 
Die Anthocyane sind Glucoside, d. h. sie be- 
sitzen eine oder mehrere Zuckergruppen im Mole- 
kül. Dies Zuckergruppen werden durch ver- 
dünnte Salzsäure abgespalten; so entstehen die 
freien Zucker — Traubenzucker, Galactose usw. 
— und die Anthocyanidine. Die Reinigung der 
Anthocyane gelingt manchmal mit Hilfe der 
pikrinsauren Salze, die gut kristallisieren. 
Der Farbstoff der Kornblume ist als Kalium- 
