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Löslichkeit der Oxalate in n- Schwefelsäure 
„Heft A 
7.8. 1914 
Glieder zu zerlegen ist. Wichtiger noch als der 
Verlauf der physikalischen Eigenschaften  er- 
scheint die Verfolgung des Ganges der chemischen 
Eigenschaften mit den Atomgewichten. Die 
Grundfrage, die sich hier darbietet, muß sich mit 
der Änderung der relativen Affinitäten beschäf- 
tigen, wie sie in der Abstufung des mehr oder we- 
niger positiven Charakters der Einzelelemente der 
Gruppe zum Ausdruck gelangt. Bisher hat man 
diese Frage nur rein empirisch und qualitativ 
nach den Resultaten zu beurteilen versucht, die die 


















MO . 780 
LaCePr Nd 
150 160 170 
SmEu G6dTb DyHo ErTu Yb lu 
Atomgewichte 
Fig. 2. 
fraktionierte Fallung der Gemische der seltenen 
Erden mit Basen ergeben hatte. Hierbei trennen 
sich nämlich die einzelnen Erden nach ihren Basi- 
zitäten in dem Sinne voneinander, daß die am 
schwächsten basische zuerst, die am stärksten ba 
sische zuletzt zur Abscheidung gelangt. Die 
Reihenfolge, in der man die Einzelerden bei einer 
derartigen Operation erhält, ist also ein Maßstab 
für die Abstufung ihres positiven Charakters. Zu 
entscheidenden Ergebnissen wird man aber auf 
diesem Wege nicht gelangen, weil das praktisch 
erreichbare Resultat bis zu einem gewissen Grade 
| auch von der Verteilung oder dem Massenverhält- 

nis der Einzelerden in den Gemischen abbhängt. 
Nur eine direkte Bestimmung chemischer Kon- 
stanten an Verbindungen der ungemischten reinen 
Erden kann hier zum Ziele führen, und zwar liegt 
Nw. 1914. 
Meyer: Die Stellung der Elemente der seltenen Erden im periodischen System. 
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es nahe, als Maß für die relative Affinität den Grad 
der hydrolytischen Spaltung zu bestimmen, den die 
Salze in wässriger Lösung erfahren. Löst man 
z. B. die Chloride der Erden in Wasser, so wird 
bei gegebener Konzentration und Temperatur aus 
ihnen um so mehr COhlorwässerstoffsäure abgespal- 
ten, je schwächer basisch die Erde ist und umge- 
kehrt. Diese Methode beruht also auf einer Be- 
stimmung der durch die Hydrolyse sich einstellen- 
den „Wasserstoff-Ionenkonzentration“, Diese ist 
nun allerdings bei den seltenen Erden äußerst ge- 
ring, und es bedarf zu ihrer exakten Bestimmung 
der feinsten Methoden, die uns zu diesem Zwecke 
zur Verfügung stehen. 
Schon Brauner!) hat versucht, aus der Ge- 
schwindigkeit, mit der die Lösungen der Sulfate 
der seltenen Erden Rohrzucker invertieren (In- 
versionsmethode) und ferner aus der Geschwindig- 
keit, mit der sie Methylacetat verseifen (Methyl- 
acetatkatalyse) ihre Wasserstoff-lonenkonzen- 
trationen zu ermitteln. Er kommt dabei zu dem 
bemerkenswerten Resultat, daß die Basizität der 
Erden, gemessen an dem Grade der hydrolytischen 
Spaltung ihrer Sulfate, sich ebenfalls nicht 
kontinuierlich mit ihren Atomgewichten ändert, 
sondern daß vom Gadolinium an sich die Basizi- 
täten wiederholen, so daß an der Grenze der 
Cerit- und Yttererden eine neue der ersten 
parallel verlaufende Reihe beginnt. Wir haben 
also hiernach auch in chemischer Beziehung eine 
Periodizität der Eigenschaften innerhalb der Ge- 
samtgruppe. Leider hat Brauner dieses Resultat 
mitgeteilt, ohne die dasselbe begründenden 
Messungen anzugeben. Es erschien daher wün- 
schenswert, das Ergebnis durch erneute Bestim- 
mungen sicherzustellen. Dieses ist in einer 
Untersuchung geschehen, die ich zusammen mit 
Frau Emma Bodländer ausgeführt habe. Um die 
minimalen Wasserstoff-Ionenkonzentrationen zu 
bestimmen, um die es sich hier handelt, wurde 
die elektrometrische Methode als die empfind- 
lichste, die uns zu solchen Zwecken zur Ver- 
fügung steht, benutzt. Sie beruht auf der 
Messung des Potentials einer Wasserstoffelek- 
trode, d. h. eines mit Wasserstoff wumspülten 
Platindrahtes in der die H-Ionen enthaltenden 
Versuchslösung gegen die sogenannte Normal- 
Wasserstoffelektrode. Aus dem gemessenen 
Potential E ergibt sich dann mittels der bekann- 
ten fundamentalen Beziehung von Nernst: 
R P 
B=— -Tln — Volt 
F p 
die H-Ionenkonzentration der Lösung?) und da- 
mit auch, unter Berücksichtigung der Konzen- 
1) Brauner, Zeitschr. f. Elektrochemie 14 (1908) 525. 
2) F bedeutet in der Formel die Anzahl von Elek- 
trizitätseinheiten (Coulombs), welche 1 Mol einer ein- 
wertigen Ione trägt (96540); P ist die elektrolytische 
Lösungstension der Elektrode, hier also des Wasser- 
stoffs, p der osmotische Druck der H-Ionen in der 
Lösung, der ihrer Konzentration c, der zu bestimmenden 
Größe, proportional ist. 
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