


E auf 
Fähigkeit des 
_ zu wirken; denn — wie neuere Arbeiten ergeben 
haben — zerfällt die Verbindung in wässriger 
Lösung wieder in die Ionen H'* und HO,’. 
_ Bedingungen reduzieren. 
für die Auffassung Traubes waren die Resultate 
der Studien über die Autoxydation. 
2 Im Jahre 1870 hat dann Carl Engler unzweideutig 
nachgewiesen, 
_ Wasserstoffperoxyd identisch sind. 
daß Schönbeins Antozon und 
Moritz Traube hat seit 1382 durch geistreiche 
und das Problem der Sauerstoffaktivierung er- 
_heblich fördernde Versuche die Fragen der Kon- 
stitution und der Bildung des Wasserstoffper- 
oxyds wieder aufgenommen, und seine An- 
_ schauungen decken sich im wesentlichen auch mit 
den heute noch geltenden. Vor allem zeigte er, 
daß Peroxyd nicht durch Oxydation von Wasser 
entstehen kann, daß es also kein Oxydationsprodukt 
ist; es bildet sich vielmehr im Gegenteil durch 
einen Reduktionsvorgang, nämlich durch Einwir- 
_ kung von ionisiertem Wasserstoff auf molekularen 
Sauerstoff gemäß der Gleichung: 
Due + Os = Eds, 
Tatsache erklärt sich 
W asserstoffperoxyds, 
auch die 
reduzierend 
Aus dieser 
Diese 
freien H-Ionen können natürlich unter geeigneten 
Besonders entscheidend 
Er konnte 
zeigen, daß bei der Autoxydation vieler Metalle, 
2. B. des Zinks, quantitativ Wasserstoffperoxyd 
gebildet wird. 
Als Reaktionsgleichung gilt: 
Zn +2 H,O =Zn(OH,+2H‘‘,, 
2H + 0, = H,0.. 
Allerdings wirkt Zink dann wieder sekundär 
Wasserstoffperoxyd ein (Zn-+ H2O2 = 
 Zn(OH)2), so daß eine quantitative Ausbeute nur 
erreicht werden kann, wenn man das Wasserstoff- 
_ peroxyd im Augenblick des Entstehens bindet, also 
aus dem Reaktionsgemisch entfernt (etwa durch 
Baryt oder Kalk). Aus jenem Grunde: entzieht 
sich die Bildung des Peroxyds auch meist der Be- 
i _ obachtung, und nur durch geschicktes Experimen- 


tieren gelingt es, dasselbe zu fassen. 
Von neueren Autoren seien genannt Brühl, 
Spring, Haber, Manchot und vor allem Engler. 
Die Ansicht Englers kann man als Weiterführung 
des Traubeschen Gedankens bezeichnen. Auch 
nach seiner Auffassung ist die Bildung des 
_Wasserstoffperoxyds ein Reduktionsvorgang, wo- 
bei angenommen wird, daß das Sauerstoffmolekül 
ein ungesättigtes System darstellt, welches das Be- 
streben hat, in eine gesättigte Verbindung über- 
zugehen. 
die Bildung des 
Man kann in diesem Zusammenhange 
Peroxyds direkt in Parallele 
stellen zu der von Sabatier beobachteten Addition 
von Wasserstoff an Aethylen mit Hilfe von 
Nickelpulver bei 300°. 
EL aH a OH. 
| + Fl = C,H, 
a eC ou: 
_ oder 
© jabe2 (Os! 
|= — == H,0, 
Wolf: Bedeutung und Darstellungsmethoden des Wasserstoffperoxyds. 
855 
Was nun die Bildung und Darstellung des 
Wasserstoffperoxyds betrifft, so besteht das 
älteste Verfahren zur Gewinnung, nach dem auch 
heute noch der größte Teil des technischen Pro- 
duktes erzielt wird, in der Zersetzung von Barium- 
peroxyd durch Säuren: z. B. 
‚2 ci 
Bad) + 1.280, = BaSO, + H50;. 
Diese Reaktionsgleichung zeigt, wie sich an 
den Sauerstoff des Antozonides (BaOz) die aus 
der Schwefelsäure stammenden Wasserstoffionen 
anlagern. An Stelle von Schwefelsäure hat man 
auch Salzsäure, Phosphorsäure, Kieselfluorwasser- 
stoffsäure, Kohlensäure verwendet, an Stelle des 
Bariumperoxyds die Peroxyde der Alkalien oder 
der anderen Erdalkalien. Auf diesem Wege erhält 
man Lösungen von ca. 3—4 Gew.% Wasserstoff- 
peroxyd. Dieselben lassen sich durch Konzentrie- 
ren auf dem Wasserbade, Destillieren im Vakuum, 
Extrahieren mit Aether (Wolffenstein) oder durch 
fraktionierte Kristallisation (Städel - Ahrle) 
schließlich bis zu 100%igem Wasserstoffperoxyd 
verarbeiten. 
Das reine Produkt ist eine farblose, in dieker 
Schicht bläuliche, ölige Flüssigkeit, die sich in 
Äther löst. Sie ist bei Gegenwart auch nur gerin- 
ger Mengen von Verunreinigungen leicht zersetz- 
lich, sogar explosiv. Bei tiefer Temperatur er- 
starrt sie zu schön ausgebildeten säulenförmigen 
Kristallen. 
Aus Persäuren oder deren Salzen erhält man 
mit Wasser oder einer Säure Lösungen von 
Wasserstoffperoxyd. So ist der Firma Merck in 
Darmstadt vor einigen Jahren ein Verfahren 
patentiert worden, wonach aus Bariumperkarbo- 
nat durch Einwirkung von Wasser oder einer 
Säure Wasserstoffperoxyd gebildet wird, im Sinne 
folgender Gleichungen: 
BaCO, + H,O = BaCO; + H;0; 
oder 
BaCO, + HeSO, = BaSO, + H2O2 + CO2. 
Sehr gute Resultate soll auch im Großbetriebe 
das Persulfatverfahren von Adolph und Pietsch 
geliefert haben. Dasselbe beruht auf der Um- 
setzung von elektrolytisch gewonnenem Persulfat 
in Carosche Säure H;SO,;, und auf der Spaltung 
dieser in Wasserstoffperoxyd und Schwefelsäure 
im Sinne der Gleichungen: 
K,8,0, + H,SO, = K,S,0; + H,SO;, 
H,SO; + H,O = H,SO, + H;0,, 
K,8,0; + H,O = 2 KHSO,. 
Das Wasserstoffperoxyd wird abdestilliert, und 
die Bisulfatlauge kann wieder zur elektrolytischen 
Darstellung des Persulfats dienen; so ergibt sich 
ein KreisprozeB, in dem eigentlich nur elektrische 
Energie verbraucht wird. 
Die bisher besprochenen Verfahren beruhten 
sämtlich auf rein chemischen Umsetzungen und 
Spaltungen von Peroxyden und Persalzen, es sei 
nun eingegangen auf diejenigen, die zu ihrer Aus- 
