856 
führung hoher Temperaturen oder elektrischer 
Energie bedürfen. 
Die Bildung von Wasserstoffperoxyd kann je 
nach den Bedingungen, von denen man ausgeht, 
sowohl als ein endothermer wie auch als ein exo- 
thermer Vorgang aufgefaßt werden. Betrachtet 
man die Bildung aus Wasser und Sauerstoff, so 
liegt ein endothermer Prozeß vor, denn die Reak- 
tion verläuft nach der Gleichung: 
Bee = 1.008 99 taneenl: 
Geht man aber von den Elementen aus, d. h. 
von Wasserstoff und Sauerstoff, so stellt sich die 
Wasserstoffperoxyd-Bildung als ein exothermer 
Vorgang dar: 
Hs + Os = ESOS + 46 840 eal. 
Aus diesen beiden Gleichungen ergibt sich ohne 
weiteres, daB die erste Reaktion nur unter Warme- 
absorption vor sich gehen kann. Will man also 
aus Wasser plus Sauerstoff Wasserstoffperoxyd 
erhalten, so muß man Wärme zuführen, d. h. man’ 
muß bei hoher Temperatur arbeiten. Man kann 
aber aus einem gegebenen Volumen Wasser und 
Sauerstoff nur eine ganz bestimmte, durch die 
Temperatur beeinflußte Ausbeute an Wasserstoff- 
peroxyd erhalten. Es stellt sich nämlich schnell 
ein Gleichgewicht ein: 
H20 + O 5.H;:0;t), 
das sich mit steigender Temperatur immer mehr 
nach rechts verschiebt, wie Arbeiten von Nernst 
ergeben haben. Aber bei so hoher Temperatur ist 
auch die Zerfallsgeschwindigkeit sehr groß, und 
deswegen ist rapide Abkühlung der erhitzten Gase 
auf einen Temperaturbereich mit geringer Zer- 
fallsgeschwindigkeit dringend notwendig, wenn 
man die im Gleichgewicht gebildete Menge Per- 
oxyd gewinnen will. 
Nach diesem Prinzip hat man die Bildung von 
Wasserstoffperoxyd mehrfach herbeiführen kön- 
nen. Traube hat zuerst gezeigt, daß, wenn man 
eine Wasserstoffflamme auf Wasser richtet, d. h. 
also die Verbrennungsgase plötzlich abkühlt, 
Wasserstoffperoxyd entsteht. Neuere Autoren auf 
diesem Gebiete sind Franz Fischer und seine Mit- 
arbeiter. Wenn man Wasserdampf oder Wasser- 
dampf plus Sauerstoff gegen eine Wasserstoff- 
flamme blies, durch glühende Röhrchen preßte, 
usw., wenn man unexplosible Gemische von 
Wasserstoff und Sauerstoff über glühende Drähte 
leitete, und die Reaktionsprodukte schnell ab- 
kühlte, ergaben sich stets wasserstoffperoxyd- 
haltige Lösungen. Auf der gleichen Erscheinung 
beruht ein Patent der Firma C. A. F. Kahlbaum, 
Berlin, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß 
wasserdampfhaltige Gase oder Wasserdampf allein 
1) Diese Gleichung deutet scheinbar im Widerspruch 
zu dem oben Gesagten eine Oxydation von Wasser an. 
Man muß aber bedenken, daß bei der hohen Tempera- 
tur ein Teil des Wassers dissoziiert ist, so daß tatsäch- 
lich die Reaktion zwischen den Elementen vor sich 
geht. 
Wolf: Bedeutung und Darstellungsmethoden des Wasserstoffperoxyds. 
[Dis Natur 
wissenschaften 
und Heizquellen, wie elektrische Flammenbögen, 
glühende Nernststifte, Funkenstrecken usw. gegen- 

= 
einander mit einer Geschwindigkeit von minde- 
stens 1 m pro Sekunde bewegt werden. 
Für die technische Verwertung aber dürften. 
all diese Methoden unbrauchbar sein, hauptsäch- 
lich weil wegen der Gegenwart von Wasserdampf 
immer nur sehr verdünnte Lösungen erhalten 
werden können. 
Gesichtspunkt aus versprechen die 
Methoden, besonders auch deswegen, 
Viel mehr Erfolg von diesem 
elektrischen | 
weil man 
nach diesen das Wasserstoffperoxyd in größerer 
Konzentration erhalten kann. 
Es ist oben: gesagt worden, die Bildung von | 
Wasserstoffperoxyd geschähe durch Anlagerung 
von Wasserstoffionen an molekularen Sauerstoff 
(2 H+ O2 = H;0;). 
Mittel, ionisierten Wasserstoff zu erzielen, ist die 
Elektrolyse, und so hat schon Traube, als er an 
Ein billiges und bequemes 
die Kathode eines Elementes Sauerstoff leitete, 
mit quantitativer 
erhalten können. Diese Versuche haben in 
neuester Zeit Franz Fischer und Otto Prieß 
wieder aufgenomment).- Durch Anwendung von 
Ausbeute Wasserstoffperoxyd — 
sehr großen Sauerstoffdrucken und durch starkes — 
Rühren des Elektrolyten während des 
durchganges ist es ihnen gelungen, ein Ver- 
fahren auszuarbeiten, welches technisch 
Strom- | 
sehr — 
wertvoll werden dürfte, welches vielleicht sogar 
berufen ist, den alten Prozeß der Zersetzung von 
Bariumperoxyd zu verdrängen; denn die Strom- 
ausbeute betrug bei 100 at. Druck ca. 300—400 g& — 
Wasserstoffperoxyd pro K.W.St. 
Prinzipien beruht ein Patent, welches erst kiirz- 
lich der Firma Henckel & Co. in Diisseldorf er- 
Auf diesen 
r 
E 
teilt worden ist, wonach man durch kathodische — 
Reduktion von Sauerstoff unter hohem Druck 
kontinuierlich Wasserstoffperoxyd gewinnt. 
Durch Elektrolyse von borsäurehaltigen Lö- 
sungen mit überlagertem Wechselstrom hat Ernst 
Bürgin?) Wasserstoffperoxyd anodisch erhalten. 
Nach seiner Auffassung geht die Bildung im 
Sinne folgender Gleichung vor sich: 
20H” +20 =H:0;. 
Die Stromausbeute betrug an Zinkanoden 
60 %. 
Die stille elektrische Entladung hat sich mehr- 
fach als ein ausgezeichnetes Mittel erwiesen, 
elektrische Energie in feiner Verteilung und so 
wenig heftig auf Gase wirken zu lassen, daß die 
Reaktionsprodukte nicht sogleich einem sekun- 
dären Zerstörungsprozeß erliegen. Auf dieser Er- 
fahrung basieren die Verfahren von Alexandre 
de Hemptinne®) und unabhängig davon von Fr. 
Fischer und Max Wolf’), welche dadurch gekenn- 
1) Fischer und Pries, Ber. d. D. Chem, Ges. 46, 698 
1913). 
*) Bürgin, Beiträge zur Kenntnis der Entstehung 
von Perboraten durch Elektrolyse. Diss. Berlin 1911. 
®) Hemptinne, Ann. de la Société scientifique de | 
Bruxelles, 1911. i 
*) Wolf, Zeitschr. f. Elektrochemie, 20, 204 (1914). 
| 
| 
| 
| 
: 


