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asserstoff und Sauerstoff mit Wasserstoffüber- 
huß der stillen elektrischen Entladung ausge- 
zt werden. Diese bewirkt offenbar durch Ionen- 
stoB die Dissoziation der Wasserstoffmolekiile. 
Anlagerung dieser 
Atome an Sauerstoffmoleküle, d. h. die Bildung 
durch eine Berthelotsche 
"Röhre und dann zur Absorption des gebildeten 
_ Wasserstoffperoxyds durch Wasser im Kreislauf 
le Auf diesem Wege kann er natürlich nie- 
mals zu hochkonzentriertem Produkt gelangen. 
Aus seinen Zahlen läßt sich berechnen, daß er 
Dagegen ist es Fischer und Wolf gelungen, 
unter Einhaltung genau studierter Versuchsbe- 
dingungen 100 proz. Peroxyd zu gewinnen. Das 
Produkt wurde durch tiefe Temperatur in der 
Berthelotschen Röhre kondensiert. Dieses Ver- 
fahren hat den großen Vorzug, daß man bei An- 
wendung reiner Gase durch direkte Synthese ein 
‘absolut reines Produkt herstellen kann. Aller- 
dings sind die Stromkosten ziemlich hoch, und es 
bleibt abzuwarten, ob es möglich sein wird, die- 
selben so weit herabzusetzen, daß das Verfahren 
konkurrenzfähig wird. 
Mögen diese kurzen Ausführungen gezeigt 
haben, mit welchem Eifer und in welchem Sinne 
Wissenschaft und Technik an dem Problem ar- 
beiten, die wertvollen Eigenschaften des Wasser- 
stoffperoxyds allgemein nutzbar zu machen. 
Uber einige scheinbare physikalisch- 
chemische Anomalien. 
Von Dr. F. Marshall, Halle a. 8. 
Nachdem kürzlich das schöne Werk von Wein- 
bergs „Kinetische Stereochemie der Kohlenstoff- 
verbindungen‘“t) erschienen ist, fällt es an der 
Hand der kinetischen Theorien nicht schwer, 
auch einige scheinbare Widersprüche auf anorga- 
' nischem Gebiete aufzuklären, ohne auf stereo- 
chemische Verhältnisse selbst näher einzugehen. 
1. Öfters ist zum Beispiel bereits die Frage auf- 
geworfen worden: wie kommt es, daß Wasser, wel- 
ches aus zwei gasförmigen Komponenten gebildet 
wird, flüssig ist, während der nahe verwandte 
Schwefelwasserstoff, der aus einem gasförmigen 
und einem festen Elemente gebildet wird, selbst 
 gasförmig ist. Wie ist es ferner zu erklären, daß 
bei der völligen Unschädlichkeit des als Nahrungs- 
_ mittel für Tiere und Pflanzen unentbehrlichen 
Wassers das Schwefelwasserstoffgas ein gefähr- 
liches Gift ist? In diese Verhältnisse vermag nun 
die kinetische Anschauungsweise Licht zu brin- 


„Kinetische Stereochemie der 
Braunschweig, Fr. Vieweg 
2 1) von Weinberg, . 
- Kohlenstoffverbindungen“. 
u. Sohn, 1914. 
Marshall: Über einige scheinbare physikalisch-chemische Anomalien. - 
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gen. Die Atome eines jeden Elementes enthalten 
einen Betrag von Energie und zwar Bewegungs- 
energie, bei der Vereinigung von Atomen ver- 
schiedener Elemente pflegt nun in der Mehrzahl 
der Fälle diese Bewegungsenergie der beteiligten 
Atome um einen bestimmten Betrag vermindert 
zu werden, und zwar wird sie in Form von Wärme, 
der sogenannten Bildungswärme der betreffenden 
Verbindung, abgegeben. Je größer nun diese Bil- 
dungswärme ist, um so geringer wird die Energie- 
summe sein, die in der Verbindung der Atome 
zurückbleibt, d. h. mit anderen Worten die Beweg- 
lichkeit der Atome. Umgekehrt, je geringer die 
Bildungswärme, desto größere Beweglichkeit ver- 
bleibt den verbundenen Atomen. Muß man end- 
lich gar, wie in einer Anzahl von Fällen (endo- 
thermische Verbindungen) noch Energie zufüh- 
ren, um eine Vereinigung von Atomen verschiede- 
ner Elemente zu erzielen, so ist die Beweglichkeit 
der. Einzelatome so groß, daß sie zu plötzlicher 
explosionsartiger Zersetzung der Verbindung füh- 
ren kann. 
Aus einem Vergleich der Bildungswärmen 
können wir nun ohne weiteres folgern, daß im 
Wasser (68,3 Kal.) die Einzelatome weit weniger 
beweglich sind als im Schwefelwasserstoff (4,6 
bzw. 2,8 Kal.), was des weiteren auch durch die 
viel größere Beständigkeit des Wassermoleküls 
gegenüber dem leicht zersetzbaren Schwefel- 
wasserstoffmolekül bewiesen wird. — Daß die Be- 
weglichkeit der Atome einen starken Einfluß auf 
den Aggregatzustand des Moleküls hat, ist ohne 
weiteres klar. Durch Erwärmen verstärken wir 
bekanntlich den Bewegungsgrad von Atomen und 
benutzen diese Tatsache auch vielfach, um Re- 
aktionen zu erleichtern, durch Erwärmen ver- 
mögen wir aber zugleich feste Körper zu 
schmelzen und zu vergasen. Weitere Beweise 
für die relative Starrheit des Wassermoleküls im 
Vergleich zum Schwefelwasserstoffmolekül sind 
zunächst die erst bei 1000 ° beginnende Dissozia- 
tion des Wassers, während Schwefelwasserstoff 
schon bei gewöhnlicher Temperatur allmählich 
zersetzt wird. Ferner gelingt die Bildung von 
Wasserstoffperoxyd nur unter Energiezufuhr, 
während Schwefelwasserstoff verhältnismäßig 
leicht 1-3 Atome Schwefel addiert. Die Be- 
ständigkeit dieser Wasserstoffsupersulfide läßt 
sich beträchtlich erhöhen, wenn man in ihnen die 
Atombewegungen hemmt, also eine Belastung im 
von Weinbergschen Sinne herbeiführt, so existiert 
eine kristallisierte Verbindung von Strychnin mit 
Wasserstofftrisulfid und eine solche von Bruzin 
mit Wasserstoffdisulfid. Endlich wäre noch in 
Betracht zu ziehen, daß das Wasser ein Ver- 
brennungsprodukt ist, während beide Komponen- 
ten des Schwefelwasserstoffs noch brennbar sind, 
d. h. also noch ihre ganze Verbrennungswärme 
abzugeben vermögen. 
Die Giftigkeit des Schwefelwasserstoffes muß 
gleichfalls als eine Folge des lebhaften Bewe- 
eungszustandes angesehen werden, dafür ist zwar 
