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18.9. 1914 
Sicheres bekannt. Es wurde sogar von einigen 
Forschern (Doelter, Dittler, Leitmeyer u. a.) der 
Standpunkt vertreten, daß die meisten Silikate, 
ihrer großen Viskosität wegen, keinen gut defi- 
nierten Schmelzpunkt aufweisen, sondern nur 
Schmelzintervalle, die sich über Gebiete von 50° 
bis 100° oder mehr erstrecken. Daß solche An- 
sichten sich hartnäckig behaupten, liegt eben 
daran, daß es unmöglich ist, ohne die nötigen 
Hilfsmittel und die den schwierigen Verhältnissen 
angepaßten Methoden vollkommen objektive, ein- 
- deutige, reproduzierbare Resultate zu erzielen. 
Da nun Verfasser in dem neugebauten Labora- 
torium für physikalische Chemie der Groninger 
Unversität, unter Leitung von Prof. Jaeger, Ge- 
legenheit hatte, die amerikanische Arbeitsmethode 
auf ihre Wirksamkeit zu prüfen und zu verifi- 
zieren, scheint es angebracht, etwas näher auf 
die für Silikate geeigneten Untersuchungsmetho- 
den einzugehen 1). : 
Die dazu benutzte Apparatur ist in Fig. 1 wie- 
dergegeben. Bei der genauen thermoelektrischen 
Temperaturmessung (wozu die iiblichen von 10° 
zu 10° eingeteilten Zeigergalvanometer un- 
brauchbar sind) macht man ausschließlich Ge- 
brauch von Kompensationsbänken nach Wolff- 
Dieselhorst (in der Figur sichtbar, in Verbindung 
mit den Hilfswiderstandsbänken und den benö- 
_ tigten Normalelementen, auf dem vorderen Tisch 
links), mittels deren die Thermokraft des Pt-PtRh- 
_ Elementes in gleichen Zeitintervallen (60°, 30’, 
15”) bis auf 100 oder 200 Mikrovolt kompensiert 
wird. Der jeweilige Überrest wird gemessen 
mit Hilfe eines empfindlichen, aperiodischen 
Galvanometers (Ayrton-Mather-Typus nach D’Ar- 
 sonval; auf der Figur ganz links in der erschüt- 
terungsfreien Aufhängungslage nach Julius). 
Die Empfindlichkeit wird durch einen Vorschalt- 
widerstand so reguliert, daß das Skalen- 
bild, im Fernrohr abgelesen, sich um 1 mm ver- 
schiebt bei Änderung der Thermokraft von 1 
Mikrovolt. Dies entspricht einer Genauigkeit in 
der Ablesung von rund 0,1° während bei den 
Zeigergalvanometern die einzelnen Grade ge- 
schätzt werden müssen. In dem großen Eiskessel 
(auf dem Bild ganz rechts) wird die kalte Löt- 
stelle der benutzten ‘Thermoelemente dauernd 
(etwa 24 Stunden) auf 0° gehalten. Mittels eines 
Umschalters (auf dem Tisch links, in der mit Öl 
gefüllten Porzellanschale) können drei Thermo- 
elemente (gewöhnlich genügen zwei) abwechselnd 
auf ihre Thermokraft untersucht werden. Auf der 
eingebauten steinernen Tischplatte erkennt man 
weiter drei vertikale Röhrenöfen, von denen die 
zwei linken mit Wickelungen von Nichromdraht 
(für Temperaturen unterhalb 1200°), der dritte 
mit Platindrahtwickelungen von 2 mm Stärke 
versehen ist. Die Wickelungen sind auf der 
Innenseite eines starken Magnesitzylinders an- 
= 1) Ausführlicher in F. M. Jaeger, Eine Anleitung 
' zur Ausführung exakter Messungen usw. Groningen, 
| J. B. Wolters, 1913. 

v. Klooster: Ein Dezennium moderner Silikaterforschung. 
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gebracht. Letzterer ist von einem schweren 
Schamottemantel umgeben, wobei der Zwischen- 
raum mit gebrannter Magnesia angefüllt wird. 
Der benutzte Platindraht, der aus oben erwähn- 
ten Gründen iridiumfrei sein muß, hat ein Ge- 
wicht von etwa 200 g. Der Platinofen repräsen- 
tiert somit den respektablen Wert von ca. 1400 M. 
Die Öfen werden geheizt mit Gleichstrom von 
110 Volt Spannung, und die genaue Temperatur- 
regulierung wird besorgt von einem 11,1 Q Ruh- 
stratschen Vorschaltwiderstandstisch für Stark- 
strom (bis 40 Ampere). (Auf dem Bild ganz vorne, 
links ersichtlich.) 
Was läßt sich nun mit der beschriebenen 
Apparatur erreichen? Die bekannte Abkühlungs- 
methode, wobei die Wärmeeffekte, welche bei der 
Abkühlung einer geschmolzenen Masse auftreten, 
von dem Thermoelement angezeigt werden, liefert 
für Silikate der 
wegen großen Neigung zur 
Unterkühlung völlig  willkiirliche Schmelz- 
(eigentlich Erstarrungs-) Punkte. So liegen z. B. 
die in der Literatur für Natriummetasilikat 
(Na2SiOs), ein niedrig schmelzendes, leicht 
flüssiges Silikat, angegebenen Schmelzpunkte 
nicht weniger als 50° auseinänder. Deshalb 
wurde im Washingtoner Institut von Anfang an 
nur nach der Erhitzungsmethode gearbeitet und 
die Temperaturen bestimmt, bei denen Wärme 
von der Substanz gebunden wird. Dafür ist aber 
die Anwendung eines zweiten Thermoelementes 
notwendig, das in jedem Augenblick die Tempe- 
ratur des Ofens anzeigt und uns instand setzt 
eine gleichmäßige Erhitzungsgeschwindigkeit zu 
erzielen. Es. lassen sich leicht Geschwindig- 
keiten von 2° bis 8° pro Minute realisieren, in 
den meisten Fällen genügt eine Geschwindigkeit 
von 4° bis 5° in der Minute. 
Zur Erreichung reproduzierbarer Werte ist 
weiter unbedingt notwendig die Ermittelung des 
sog. Gebietes der Temperaturkonstanz. Es läßt 
sich für jeden Ofen (natürlich oben und unten 
möglichst vollständig mit Porzellan- und Asbest- 
scheiben abgedeckt) ein Gebiet ausfindig machen, 
innerhalb dessen in einem bestimmten Moment 
die Temperatur nahezu gleich ist. Dieses Gebiet 
(in der Fig. 2 schraffiert angegeben), das sich mit 
der Temperatur ein wenig verschiebt, läßt sich er- 
mitteln, indem man das Ofenelement, durch eine 
Porzellanhülse geführt, ungeschützt bis ungefähr 
in die Mitte des Ofens bringt und den Heizstrom 
so lange reguliert, bis bei unveränderter Netz- 
spannung die Temperatur konstant bleibt, dann 
verschiebt man die Lötstelle jedesmal um 1 cm in 
die Höhe und zurück und notiert die Tempera- 
turen (siehe Fig. 2). Verschiebung in horizontaler 
Richtung, ausgenommen in unmittelbarer Nähe 
der Drahtwickelungen, zeigt keine merklichen | 
Temperaturänderungen an. Auf diese Weise ließ 
sich bei den im Groninger Institut benutzten 
Öfen das Gebiet in einer Länge von ca. 4 em fest- 
stellen. Durch Einbringen von Unterlagen für 
die Tiegel ändert sich das Gebiet ein wenig, man 
