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der Auflösung von 2,9 g Zink in Säuren 1 Liter 
Wasserstoff entwickelt wird. Ebenso würde das 
Äquivalentgesetz aussagen, daß bei einer bestimm- 
ten Menge photochemisch ausnutzbarer Strah- 
lungsenergie die Ausbeuten um so besser sein 
werden, je länger die Wellenlänge der erregenden 
Strahlung ist, und daß die Körpertemperatur des 
reagierenden Systems das Resultat nicht beein- 
flußt. 
Meine Herren! Ich bin leider gezwungen ge- 
wesen, die letzten Sätze in einer bedingenden 
Form zu fassen. Das Äquivalentgesetz ist ausge- 
sprochen worden, aber der Versuch hat es noch 
nicht bestätigt. 
Die quantitativen Folgerungen lassen sich in 
vielen Fällen durch das Experiment prüfen, und 
es hat sich ergeben, daß eine Übereinstimmung in 
der Größenordnung wohl besteht, wenn man die 
Grenzen innerhalb zwei bis drei Zehnerpotenzen 
legt, aber es sind auch Abweichungen beobachtet 
worden, wo eine Million mal mehr Moleküle durch 
ein Energiequantum zur chemischen Reaktion an- 
geregt wurden, als nach dem Theorem zu erwar- 
ten war. Und wenden wir uns nach der anderen 
Seite. Ist nicht die Existenz aller lichtechten 
Stoffe gleichzeitig eine weitere Ausnahme von 
der Regel? Wir pflegen eine Farbe als lichtecht 
zu bezeichnen, wenn wir keine Veränderung der 
Nuance im Lichte beobachten können. Aber hier 
ist keine scharfe Grenze zu ziehen und in vielen 
Fällen ist schon eine Reaktionsgeschwindigkeit, 
deren Größenordnung nur wenige Zehnerpotenzen 
unterhalb der bequem zu messenden liegt, mit un- 
seren experimentellen Hilfsmitteln nicht mehr 
nachzuweisen. 
Wir Photochemiker befinden uns in einer 
merkwürdigen Lage, die man fast mit Tantalus’ 
Qualen vergleichen kann. Wir sehen unser lange 
ersehntes photochemisches quantitatives Faraday- 
sches Gesetz vor uns und doch können wir damit 
nichts anfangen! Wir könnten fast glauben, daß 
die annähernden Übereinstimmungen mit der Er- 
fahrung nur zufällige sind, wenn wir nicht auf 
anderen Gebieten der Physik die fast täglich mit- 
geteilten Bestätigungen der Grundlagen des Äqui- 
valentgesetzes sehen würden. 
Wohl wissen wir es, daß Einstein der Ablei- 
tung des Äquivalentgesetzes photochemische Vor- 
gänge zugrunde gelegt hat, wie wir sie in Wahr- 
heit noch niemals realisiert haben. Es wurde 
angenommen, daß der zu betrachtende Prozeß 
streng monomolekular ist und daß er vollkom- 
men reversibel verläuft. Die Absorption der 
Strahlung soll eindeutig, durch einen starren 
Mechanismus, mit der chemischen Umwandlung 
des betrachteten Stoffes verbunden sein und bei 
der Rückverwandlung soll Strahlung von der- 
selben Periode emittiert werden. Es sind hier also 
ideale photochemische Vorgänge angenommen 
und es ist von Interesse, zu betrachten, ob die 
realen Prozesse, die alleın unseren Versuchen als 
Grundlage dienen können, sich dem idealen Zu- 
Weigert: Ideale und reale photochemische Prozesse. 
[ Die Natur- — 
wissenschaften 
stand überhaupt nähern können, oder ob zwischen 
beiden eine unüberbrückbare Kluft liegt. Be 
Um diese Frage behandeln zu können, möchte, 
ich Sie bitten, sich für kurze Zeit an die Metho- 
den der quantitativen photochemischen For- 
schung zu erinnern. : 3 
Bei der Behandlung der photochemischen ~ 
Gleichgewichte sehen wir einen tiefgreifenden — 
Unterschied zwischen den idealen und realen 
photochemischen Prozessen. Man kennt noch 
keinen einzigen Fall eines wahren photochemi- 
schen Gleichgewichtes! Es liegen immer statio- 
näre Zustände vor, die durch die Konkurrenz 
mehrerer photochemisch beeinflußter Reaktions- — 
geschwindigkeiten aufrecht erhalten werden. Im- | 
mer wird dabei die Strahlungsenergie teilweise in — 
unedlere Energieformen transformiert. 4 
Die idealen photochemischen Prozesse müssen 
dagegen zu wirklichen photochemischen Gleich- — 
gewichten führen. Die Bedingung der starren 
Verbindung zwischen monochromatischer Strah- 
lungsauf- und -abgabe und chemischer Verände- — 
rung läßt es zu, daß in einer vollkommen reflek- i. 
tierenden Hülle ein einmal von außen durch Be- — 
lichtung eingetretener Zustand dauernd erhalten 
bleibt, was bei den realen photochemischen statio- — 
nären Zuständen bekanntlich nicht der Fall ist. — — 
Bei kinetischen photochemischen Versuchen, 
die auch der Untersuchung der stationären Zu- — 
stände zugrunde liegen und die demnach die ein- 
zige Möglichkeit bieten, die Gesetze der Photo- 
chemie experimentell zu ermitteln, liegen die Un- — 
terschiede nicht so klar. 
Ich möchte Sie an eine Erscheinung erin- | 
nern, die häufig als eine recht störende Kompli- — 
kation photochemischer Versuche empfunden 
wird, nämlich an die Schwierigkeit, die Resutltate — 
quantitativ zu reproduzieren. Je mehr sich die | 
Anzahl der quantitativen Untersuchungen häuft, — 
um so auffallender ist die Allgemeinheit dieser | 
Tatsache. 
Experimente, welche unter scheinbar vollkom- 
men identischen Bedingungen angestellt wurden, — 
ergaben häufig qualitativ verschiedene Re- — 
sultate, in allen Fällen aber mehr oder weniger | 
starke quantitative Abweichungen voneinander. 
Bei älteren Untersuchungen, welche die chemische 
Wirkung des Tageslichts studierten, ist sicherlich — 
die mangelnde Reproduzierbarkeit auf die schwan- — 
kende Intensität der erregenden Himmelsstrah- — 
lung zurückzuführen, welche von den verschie- — 
densten meteorologischen Faktoren beeinflußt 
wird. In anderen Fällen sind Unvollkommen- — 
heiten in der Versuchsanordnung daran schuld. — 
Aber auch, wenn unter möglichster Beriicksich- 7 
tigung aller Fehlerquellen gearbeitet wird, sind 
Abweichungen von 5-10 % bei identischen Ver- | 
suchen die Regel. Man ist daher zur Sicherstel- 
lung eines quantitativen photochemischen Resul- — 
tats gezwungen, zu statistischen Methoden zu a 
greifen. ; 
Die Allgemeinheit dieser Erscheinung leet nun 3 

















