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19. 6. 1914 
Zusammenfassung: 
Die Sapropelite sind die Muttergesteine der 
Petrolea. 
Für gewöhnlich werden sich die bei der Selbst- 
zersetzung jedes Sapropelits entstehenden Aus- 
gangsstoffe der Petrolea nur dann ansammeln, 
wenn das Sapropelit hinreichend abgeschlossen 
lagert. Wie tief es liegt, ist gleichgültig. Die 
Mitwirkung hoher Temperaturen ist bei der Ent- 
stehung der Petrolea nicht Bedingung. 
Die Existenz freier Radikale und die Be- 
deutung der Arbeiten von M. Gomberg. 
Von Prof. Dr. H. Großmann, Berlin. 
Man hat die organische Chemie nicht mit Un- 
recht als die Chemie der Radikale und ihrer 
gegenseitigen Beziehung zueinander bezeichnet. 
Unter Radikalen versteht man in der organischen 
Chemie bekanntlich seit 1815 Verbindungen 
mehrerer Elemente, welche sich in ihren Reak- 
tionen wie die einfachen Elemente verhalten. Der 
französische Chemiker Gay Lussac entwickelte 
nämlich in diesem Jahre die Bedeutung des Ra- 
dikalbegriffs zum erstenmal an dem Cyan, das 
in seinen chemischen Reaktionen große Ähn- 
lichkeit mit den Halogenen Chlor, Brom, Jod 
zeigt. Gay Lussac machte auch die Annahme, 
daß das Cyan als freies Radikal existenzfähig sei, 
was die späteren Forschungen übrigens nicht be- 
stätigt haben. Die Radikaltheorie wurde dann 
vor allem durch die klassische Arbeit von Liebig 
und Wöhler über das Benzoylradikal wesentlich 
gefördert, denn hier konnte aufs deutlichste ge- 
zeigt werden, wie ein Radikal bei chemischen Re- 
aktionen selbst komplizierter Art unverändert 
bleiben kann. Wöhler und Liebig haben sich 
allerdings über die Möglichkeit der Existenz freier 
Radikale nicht ausgesprochen. Einen wesent- 
lichen Fortschritt bildeten dann in den Jahren 
1839—40 die berühmten Arbeiten von Bunsen 
über das Kakodyl. Bunsen glaubte durch seine 
Arbeiten die Existenz eines freien Radikals be- 
wiesen zu haben, das in der Verbindung Kakodyl 
AsC,H, selbst enthalten ist. In den Jahren 
1849—50 versuchten Frankland und Kolbe die 
einfachsten organischen Radikale Methyl CH;— 
Athyl CH;—CH;, usw. durch die Einwirkung 
von Zink auf Alkalijodide bzw. durch Elektro- 
lyse dem Natriumsalze, der Essigsäure, Propion- 
säure usw. zu erhalten. Vergeblich machten schon 
damals allerdings die französischen Chemiker 
Gerhardt und Laurent darauf aufmerksam, daß 
die Molekularformeln dieser sogenannten freien 
Radikale verdoppelt werden müssen. Bis zum 
Jahre 1865 war jedoch die Anschauung von der 
Existenz der freien Radikale Methyl, Äthyl usw. 
allgemein unter den Chemikern. In diesem Jahre 
aber zeigte Schorlemer, daß die angeblich freien 

Großmann: Die Existenz freier Radikale usw. 
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Radikale Methyl und Äthyl in Wahrheit nichts 
anderes waren als die gesättigten Kohlenwasser- 
stoffe Äthan und Butan. 
Clie Os 
el Athan 
CH,- CH, 
O.C0H,22. CH, Cis 
: = | Butan 
CH,-CH,- OH,- CH, 
Seit dieser Zeit hat die Frage nach der Exi- 
stenz freier Radikale fast völlig geruht, bis zur 
Entdeckung des Triphenylmethyls durch M. Gom- 
berg im Jahre 1897. An das Triphenylmethyl 
und seine analogen Verbindungen aber hat sich 
nicht nur eine lebhafte theoretische Diskussion 
geknüpft, sondern auch eine höchst umfangreiche 
praktische Experimentalarbeit, die von den Che- 
mikern fast aller Länder eifrig betrieben worden 
ist. Die wissenschaftliche Bedeutung der her- 
vorragenden Experimentalarbeiten von Gomberg 
erscheint heute nach dem wohl endgültigen Siege 
seiner Anschauungen als eine außerordentlich 
große, und mit vollem Recht hat ihm daher die 
New Yorker Sektion der Amerikanischen 
Chemischen Gesellschaft am 6. März 1914 die 
goldene William H. Nichols-Medaille in Aner- 
kennung seiner wissenschaftlichen Verdienste 
überreicht. 
Im folgenden soll nun an der Hand eines von 
Gomberg selbst herrührenden Vortrags über die 
Existenz der freien Radikale, welchen er bei Emp- 
fang dieser Auszeichnung gehalten hat, versucht 
werden, die große wissenschaftliche Bedeutung sei- 
ner Arbeiten auch weiteren Kreisen zugänglich zu 
machen. 
Die Arbeiten Gombergs gehen aus von der Tat- 
sache, daß lange Zeit zahlreiche Versuche ver- 
geblich unternommen worden sind, aus dem früh 
bekannten Triphenylmethan das entsprechende 
Tetraphenylmethan herzustellen. 
ist H C,H, 
| | 
| 
H C,H, C,H, 
Methan Triphenylmehtan Tetraphenylmethan 
Man glaubte allgemein, daß diese letztere Ver- 
bindung außerordentlich unbeständig und auch 
unter gewöhnlichen . Umständen kaum existenz- 
fähig sei. Im Jahre 1897 versuchte nun Gomberg,. 
mit Erfolg das schön kristallisierte und ganz be- 
ständige Tetraphenylmethan vom Schmelzpunkt 
280° und Siedepunkt 430° herzustellen, und 
gleichzeitig unternahm er Versuche, das nächst 
höhere Homologe dieser Verbindung, das sogen. 
Hexaphenyläthan zu gewinnen. Er lieb auf 
Triphenylchlormethan nach bekannten Methoden 
Metalle wie Silber, Quecksilber, Zink, Natrium 
einwirken in der Erwartung, in normaler Reaktion 
das Hexaphenyläthan zu erhalten: 
