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(CeHs5)3/ Cl | (CH); - C 
Ar 
2 
(C.H;)s [Cae (CH5)3 -C 
Gomberg erhielt auch einen Kohlenwasserstoff, 
dessen chemische Zusammensetzung den Erwar- 
tungen entsprach. Aber die neue Verbindung er- 
wies sich im Gegensatz zum Tetraphenylmethan 
chemisch als außerordentlich ungesättigt, was von 
vornherein durchaus nicht erwartet werden konnte. 
Dieser ungesättigte Charakter der Verbindung 
führte nun Gomberg zu dem Schlusse, daß jenes 
angebliche Hexaphenyläthan in Wahrheit als 
Triphenylmethyl (CsH5);3C, d. h. als ein freies Ra- 
dikal mit dreiwertigem Kohlenstoff aufzufassen 
ist. Er folgerte weiterhin, daß auch noch andere 
analoge Verbindungen des Triphenylmethyls exi- 
stenzfähig sein müßten, und es gelang ihm in der 
Tat, späterhin derartige Verbindungen, die allge- 
mein als Triarylmethylverbindungen bezeichnet 
werden, worunter unter Aryl ein kohlenwasser- 
stoffhaltiges Radikal der aromatischen Reihe wie 
Phenyl, Naphthyl usw. zu verstehen ist. 
Die allgemeine Methode zur Herstellung der- 
artiger Triarylmethylverbindungen besteht darin, 
daß man eine Triarylmethylhalogenverbindung in 
benzolischer Lösung bei Abwesenheit von Sauer- 
stoff mit Metallen in der Weise reagieren läßt, 
daß das Halogen sich mit dem Metall vereinigt 
und das ungesättigte Triarylmethyl entsteht: 
R,Cl+ Ag —> RC+ AgCl, 
worin R ein einwertiges aromatisches Radikal be- 
deutet. 
Derartige: Lösungen erscheinen stets farbig, 
und die Farbe hängt von der Natur der drei Grup- 
pen ab, welche an dem zentralen Kohlenstoffatom 
hängen. Setzt man jedoch diese Lösungen der 
Luft aus, so tritt schnell Entfärbung ein. Auch 
die Gegenwart von Wasser zerstört die gebildete 
ungesättigte Verbindung. Das Triphenylmethyl 
selbst, welches im festen Zustand farblos erscheint, 
liefert orangegelb gefärbte Lösungen. Diese Tat- 
sache hat zu der Anschauung geführt, daß bei der 
Auflösung der Verbindungen ein Wechsel in der 
molekularen Struktur der Verbindung eintreten 
muß. Nach Schmidlin nimmt man in der Tat an, 
daß in derartigen Lösungen ein Gleichgewicht 
zwischen der farbigen und der farblosen Modifi- 
kation besteht. 
Der ungesättigte Charakter des Triphenyl- 
methyls zeigt sich bereits an seiner großen 
Lösungsfähigekeit im organischen Lösungsmittel, 
mit dem es sich auch zu gefärbten Additionsver- 
bindungen vereinigen kann. Derartige Verbin- 
dungen sind beschrieben worden mit aromatischen 
und aliphatischen Kohlenwasserstoffen, mit 
Athern, Aldehyden, Estern, Ketonen, Nitrilen, 
Schwefelkohlenstoff, Chloroform usw. Fast stets 
entsprechen diese Additionsverbindungen der 
Formel 
2(CsHs)sC + 1 Mol. Lösungsmittel. 
Höchst überraschend war auch der Nachweis, 

Großmann: Die Existenz freier Radikale usw. 
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Be. i 
daß das Triphenylmethyl als Elektrolyt auftreten 
kann. So besitzt eine Lösung desselben in 
flüssigem Schwefeldioxyd ein ausgezeichnetes 
elektrisches Leitvermögen, das mit der Verdün- 
nung zunimmt. 
Unter den chemischen Reaktionen des Tri- 
phenylmethyls und seiner sämtlichen Homologen 
ist besonders bemerkenswert die Leichtigkeit, mit 
der es sich mit dem Sauerstoff vereinigt. Aus 
Triphenylmethyl entsteht so ein farbloses, ziem- 
lich beständiges Peroxyd 
2(CeHs)3C + Os. > : 
(CeHs)3C —O—O—C . (CoHs)s. 
Dieses Peroxyd ist in dem gewöhnlichen orga- 
nischen Lösungsmittel nur wenig löslich und da- 
her überaus leicht rein darzustellen. Ebenso ver- 
einigt sich das Triphenylmethy] selbst in stark ver- 
dünnter Lösung leicht mit Jod 
(CoHs)3C a J-> (CeHs)3CJ. 
Ebenso tritt die Addition von Wasserstoff 
unter Bildung von Triphenylmethan bei Gegen- 
wart von fein verteiltem Platin und die Addition 
von Stickstoffoxyden unter Bildung von Nitro- 
und Nitrosotriphenylmethan überaus leicht ein. 
(CgH;)3 + H => (C;HJCH 
Triphenylmethyl Triphenylmethan 
Ebenso reagieren auch Phenole, Amine und 
Kohlenwasserstoff unter Bildung von Tetra- 
phenylmethanderivaten, und selbst im Lichte er- 
leidet das Triphenylmethyl außerordentlich 
schnell unter Autooxydationserscheinungen weit- 
gehende Veränderungen. 
Alle diese Erscheinungen lassen sich am 
leichtesten in der Weise verstehen, daß man die 
Annahme macht, das Triphenylmethyl sei ein 
freies Radikal mit dreiwertigem Kohlenstoff. 
Diese Erklärung Gombergs blieb zuerst ohne 
Widerspruch, wenn auch nicht ohne Bedenken, 
da die Annahme eines dreiwertigen Kohlenstoffs 
in Widerspruch zu der Tatsache stand, daß die 
Bestimmung des Molekulargewichts des Tri- 
phenylmethyl in Naphthalin den doppelten Wert, 
als ihn die Theorie verlangte, ergeben hatte. Hier 
lag demnach eine große Schwierigkeit für die 
Theorie vor, denn das chemische Verhalten des un- 
gesättigten Kohlenwasserstoffs sprach . ganz un- 
zweifelhaft für die Annahme der Dreiwertigkeit 
des Kohlenstoffs. Der einzige Grund dagegen be- 
stand in der wichtigen physikalischen Konstante 
des doppelten Molekulargewichts, der von Gom- 
berg aber keine volle Beweiskraft zugesprochen 
wurde, weil die Erscheinung eines anormalen 
Molekulargewichts in Lösung schon in zahl- 
reichen anderen Fällen auch bei an und für sich 
normalen Verbindungen beobachtet worden war. 
Das anormal hohe Molekulargewicht führte je- 
doch zahlreiche Chemiker zu der Ansicht, die 
Theorie von der Existenz eines freien Radikals 
abzulehnen, und zeitigte eine sehr lebhafte theo- 




