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Das Triphenylmethyl ist daher heute als das 
einfachste Beispiel einer großen Klasse von Ver- 
bindungen, der Triarylmethylverbindungen, er- 
kannt worden. Die drei aromatischen Gruppen, 
welche mit dem zentralen Kohlenstoffatom verbun- 
den sind, können übrigens große Verschiedenheiten 
unter sich aufweisen. So hat man Nitrophenyl, 
Hydroxy-, Methoxy-, Naphthyl- usw. Gruppen 
eingeführt, und kürzlich ist es Gomberg auch ge- 
lungen, eine der drei aromatischen Gruppen durch 
die nicht der aromatischen Reihe angehörige 
Thienylgruppe C,H3S zu ersetzen. Bisher kennt 
man freie Radikale mit dreiwertigem Kohlenstoff 
in folgenden Verbindungsklassen: in der Xanthon- 
und Thioxanthonreihe (Gomberg und Cone), in der 
Antrachinonreihe (Liebermann), in der Inden- 
reihe (Kohler), in der Indigoreihe (Kalb) und 
in der Acridinreihe (Cone usw.). Jedenfalls dürfte 
der fast ein Jahrhundert lang dauernde Streit 
über die Existenzmöglichkeit der freien organi- 
schen Radikale jetzt definitiv erledigt sein, ob- 
wohl es natürlich schon jetzt völlig ausgeschlossen 
erscheint, alle Konsequenzen zu übersehen, welche 
die chemische Wissenschaft noch aus der Fort- 
führung dieser Arbeiten wird ziehen können. 
Die Wasserstoffionenkonzentration 
im Biere und bei dessen Bereitung. 
Die Wasserstoffionen haben für die Brauerei eine 
große Wichtigkeit und F. Emslander hat mit dieser 
Arbeit ihren Einfluß auf den DBrauprozeß näher 
studiert. 
H. Freundlich und F. Emslander hatten schon 
früher gezeigt, daß die Kolloide der Würze und des 
Bieres im elektrischen Stromgefälle nach der Kathode 
wandern, und dadurch wissen wir, daß in Würze und 
Bier eine positive elektrische Ladung vorhanden ist. 
Das ist auch der Grund, weshalb schon bald erkannt 
wurde, daß die Säure beim Biere und beim Brauprozeß 
eine wichtige Rolle spielt. Die Säure ist es, welche 
die positive Ladung hervorruft, indem z. B. H3;PO, 
sich spaltet, in H+H-+H-+ PO, wobei die Wasser- 
stoffionen als Träger der positiven Ladung sich mit 
den Kolloiden verbinden und an diese dann ihre La- 
dung übertragen. 
Bisher stellte man die vorhandene Säuremenge 
fast ausschließlich durch Titration fest, also durch eine 
Arbeitsmethode, welche nur die Menge der vorhan- 
denen Säure, nicht aber ihre Aktivität oder, wie oben 
angedeutet wurde, ihre elektromotorische Kraft fest- 
stellt. Mit dieser Methode kann aber nicht bestimmt 
werden, ob freie Wasserstoffionen in Lösung sind 
oder erst solche entstehen, wenn ein gewisser Teil der 
Säure neutralisiert ist. Noch komplizierter wird die 
Titration, wenn die Lösung Kolloide, speziell Proteine 
enthält. Hier kann man die Beobachtung machen, daß 
der Neutralpunkt durch Farbenumschlag des Indika- 
tors bereits erscheint, während nach einiger Zeit die 
Färbung wieder verschwindet, ein Wechselspiel, das 
sich oft längere Zeit hindurch fortsetzt. In nach- 
stehendem zeigt Emslander, wie hier ein Einblick 
möglich gemacht werden kann. In einer Säurelösung 
Die Wasserstoffionenkonzentration im Biere und bei dessen Bereitung. 
[ Die Natur- En 
wissenschaften 
ist bekanntlich ein Teil der Komponenten im Ionen- ~ 
zustand enthalten, was durch Messung der Leitfähig- 
keit bestimmt werden kann. Wenn nun titriert wird, 
dann werden durch OH-Ionen der Lauge die H-Ionen 
der Säure beseitigt, dabei geht Ladung verloren, wes- 
halb die Leitfähigkeit abnimmt. 
Salzsäure titriert und gleichzeitig die Leitfähigkeit 
‘der Flüssigkeit ständig mißt, so erhält man folgende 


Kurve: 
y 
N 
8 
I 
S 
S $ 
S 
er Barytlauge 
Fig. 1. Die Abszissen sind die cem-Barytlauge, die 
Koordinaten die entsprechenden Leitfähigkeiten. Der 
Einfachheit halber sind an deren Stelle die Brücken- 
ablesungen eingesetzt. 
Man sieht so, wie durch Laugenzusatz die Leit- 
fähigkeiten immer mehr abnehmen. Sobald der Neu- 
tralpunkt erreicht ist, wird durch weiteren Laugen- 
zusatz die Leitfähigkeit wieder ansteigen, da nunmehr 
die OH-Ionen frei dissoziiert sind und nieht mehr zur 
Neutralisation der H-Ionen verwendet werden. Auf 
diese Weise kann man den Neutralpunkt einer reinen 
starken Säure sehr genau festlegen. Nicht so leicht 
ist es, wenn Kolloide oder schwache Säuren vorhanden 
sind, wie es bei Würze und Bier der Fall ist. 
Emslander hat die während des Maischprozesses 
auftretenden Würzen, die gehopfte Würze nach dem 
Kochen, und das Bier selbst titriert unter gleichzeiti- 
ger Bestimmung der Leitfähigkeit. Emslander gibt 
nun die betreffenden Kurvenbilder, welche erheblich — 
von dem der reinen Säurekurve abweichen. Statt 
eines gleichmäßigen Fallens und des scharfen Knickes 
im Neutralpunkt nehmen diese Kurven nachstehenden 
Verlauf. Die Kurven steigen zuerst etwas an, fallen 
dann allmählich, um wieder etwas sanft anzusteigen. 
Die Gründe hierfür sind folgende: In Würze und Bier 
sind größtenteils Phosphate und Milchsäure, also 
Elektrolyte von geringer Dissoziation. Sie leiten 
schlecht, weil sie wenig freie Ionen abspalten. Durch 
Zusatz von Ba(OH), entsteht das stärker dissoziierte 
Bariumsalz, d. h. die Leitfähigkeit nimmt zu, weshalb 
auch im Anfang der Messung ein Anstieg der Kurve 
gefunden wird. Zur Erklärung des Verlaufes der 
Kurven hat nun Emslander einige Titrationskurven 
von wechselnden Mischungen aus primärem und se- 
kundärem Kaliumphosphat hergestellte Aus dem Ver- — 
gleich dieser Kurven mit den früheren geht deutlich 
hervor, daß beim Brauprozeß eine ständige. Umwand- 
lung der sekundären Phosphate in primäre vor sich 
geht, also eine Verschiebung nach der sauren Seite hin 
stattfindet, was auch durch Messung der H-Konzentra- 
tionen später bestätigt wurde. ä : 
Die im Anfang der Titration von Wiirze und Bier 
zur Koagulation kommenden Kolloide sind nach dem 
Erachten Emslanders die Träger der Vollmundigkeit, 
denn auch auf der Zunge tritt durch die Alkaleszenz — 
des Speichels ein momentanes Fällungsstadium beim — 
Wenn man z bes 


