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und zwar war sein Volumen ebenso groß wie das des 
vorher absorbierten Acetylens. Die chemischen Vor- 
gänge hierbei sind noch nicht hinreichend aufgeklärt; 
es wäre z. B. möglich, daß das Athan aus Acetylen 
und Wasserstoff gebildet wurde (Chemiker-Zeitg. 
1914, 8. 274.) 8. 
Katalytische Bildung von Methan aus Kohlenoxyd 
und Wasserdampf. Bei früheren Untersuchungen hat 
L. Vignon gefunden, daß feuchtes Kohlenoxyd beim 
Überleiten über Kalk bei etwa 1000 °, also oberhalb 
der Zersetzungstemperatur des Calciumkarbonats, ein 
Gemisch von 88 % Wasserstoff und 12% Methan er- 
gibt. Die Umsetzung geht dabei nach folgenden Glei- 
chungen vor sich: 
CO +H;0 +4 CaO = CO,-++ Hy -+ CaO 
4 CO + 2H,O + CaO = 3 COz + CHy-+ CaO. 
Bei der angewandten Temperatur von 1000 ° bleibt der 
Kalk unverändert und wirkt wie ein Katalysator. 
Um dies mit Sicherheit festzustellen, hat Verfasser 
entsprechende Versuche mit einer Reihe von Metallen 
(Eisen, Nickel, Kupfer) und Metalloxyden (Kiesel- 
säure, Tonerde und Magnesia) angestellt. Hierbei 
wurden die genannten Kontaktstoffe im elektrischen 
Ofen in einem Porzellanrohr erhitzt, durch das 
Wasserdampf und XKohlenoxyd hindurchgeleitet 
wurden. Je nach dem Kontaktstotf und der ange- 
wandten Temperatur wurden bis zu 12,5 % des Kohlen- 
oxyds in Methan verwandelt, wie aus der folgenden 
Tabelle hervorgeht: 




Kataly- Temp. Methan ee, Kohle 
sator oC: Vol.-Proz aes eg 
“| Vol.-Proz. | Vol.-Proz. 
Aly O3 950 3,8 5,9 90,3 
MgO 900 6,7 4,7 88,6 
Si OÖ, 750 8,4 10,9 80,7 
Fe 950 11,2 20,3 63,5 
Ni 400 12,5 1,5 86,0 
Cu 700 6.3 2,2 OTD 
Die in der Tabelle angegebenen Prozentgehalte 
wurden nach Abzug der gebildeten Kohlensäure er- 
halten, die angeführten Temperaturen sind diejenigen, 
bei denen der betr. Katalysator die größte Ausbeute 
an Methan lieferte. Das ursprüngliche Gas enthielt 
bei allen Versuchen 99,1% Kohlenoxyd und 0,9% 
Wasserstoff. Bei dem Eisen, Aluminiumoxyd und 
Silieiumdioxyd wird vermutlich intermediär ein Kar- 
bid gebildet, aus dem der Wasserdampf Methan frei 
macht. (Comptes rendus Bd. 157, S. 131—134.) 
8. 
Ein neues Methylglucosid. Die von Emil Fischer 
dargestellten beiden Methylglucoside « und ß sind von 
grundlegender Bedeutung für die Erkenntnis der 
Struktur der Glucoside. Mit der Auffindung eines 
neuen Methylglucosids, welches als drittes Isomeres die 
Bezeichnung y-Methylglucosid erhalten hat, eröffnet 
Emil Fischer (Berichte der deutsch. chem. Gesellsch. 
47, 8. 1980. 1914) „neue Gesichtspunkte für die 
Chemie der Glucoside und der komplizierten Kohlen- 
hydrate“. 
zur Auffindung der neuen Verbindung fiihrte, wurde 
durch J. U. Nef gegeben, welcher die Ansicht vertritt 
(Liebigs Annalen 403, S. 331, 1914), daß die beiden 
Chemische Mitteilungen. 
Die Veranlassung zur Untersuchung, die 




[ Die Natura 
Methylglucoside «a und ß strukturisomere seien und 
nicht stercoisomere, wie man bisher annahm. Nach — 
stabilen g-Verbindungen die 
Nef sollen nur die 
y-Oxydbindung, die 
ß-Oxydring aufweisen. 
ß-Verbindungen dagegen einen 
seiner stereochemischen Ansichten sprechen. 
die Einwände Nefs angeregt, nahm Emil Fischer ältere 
Versuche wieder auf und konnte nun konstatieren, 
daß bei der Einwirkung von Methylalkohol auf Glucose 
bei Gegenwart von wenig Salzsäure neben den beiden — 
bekannten kristallisierten a- und ß-Methylglucosiden — 
ein bisher nicht kristallisiert erhaltenes neues 
Isomeres auftritt. Diese neue Verbindung muß nun 
allerdings von den beiden bekannten sich struktur- 
chemisch unterscheiden, wohl dadurch, daß der Oxyd- 
ring an anderer Stelle gebildet wird. Die a- und 
ß-Verbindungen sind Stereoisomere mit y-Oxyd- 
bindung; von der neuen ‘Verbindung (y), die wahr- 
scheinlich selbst wieder ein Gemisch 
isomeren darstellt, kann man vorläufig nur sagen, daß 
sie den Oxydring in a-, ß-, ö- oder e-Stellung, aber 
nicht in y-Stellung trägt. 
Isomeren, wie der Ort der Oxydbindung mit den 
gleichen Zeichen a. ß, y usw. bezeichnet werden, ist 
die Gefahr einer Verwirrung vorhanden. Diese würde 
aber wohl noch größer werden, wollte man heute, da 
die Strukturverhältnisse noch ungenügend geklärt 
sind, eine neue Bezeichnungsweise einführen. Das 
neue Methylglucosid wird zum Unterschied von der 
a- und ß-Verbindung weder von Hefenenzymen noch 
Emulsin in nennenswerter Weise gespalten. Durch 
seine Resistenz gegen Alkali auf der einen Seite, die 
außerordentlich leichte Hydrolisierbarkeit durch Säuren 
auf der anderen, gleicht es dem Rohrzucker, während 
andere Disaccharide wie Milchzucker, Malzzucker, 
Cellobiose, den beiden älteren kristallisierenden 
Methylelucosiden näher stehen. Aus dieser Tatsache 
kann nun allerdings vorläufig kein weiterer Schluß 
auf die Struktur des Rohrzuckers gezogen werden. Da 
der Glucoserest des Rohrzuckers nach den Arbeiten von 
Purdie und Irvine (Journ. of the chemie. Soc. 87, 
1028. 1905) sich der Reihe der a- und f-Glucoside 
anschließt, muß man vielmehr annehmen, daß der 
Glucoserest im Rohrzucker den y-Oxydring aufweist, 
also nicht dem y-Glucosid entspricht. Dagegen ist 
wohl zu erwarten, daß die in Aussicht genommene 
Prüfung des y-Methylglucosids auf sein Verhalten gegen 
weitere Enzyme und Mikroorganismen die neue Ver- 
bindung als den typischen und einfachsten Vertreter 
längst bekannter Glucoside erkennen lassen wird und 
daß damit neues Licht auf die struktur- und stereo- 
chemischen Verhältnisse bei natürlichen wie künst- 
lichen Glucosiden geworfen wird. ER 
Es ist bisher nicht gelungen, eine chemische Reak- 
tion festzustellen, die es ermöglicht hätte, ein Benzol- 
derivat unmittelbar in eine azyklische Verbindung mit 
unverringerter Kohlenstoffzahl umzugestalten. Ent- 
weder erfolgte zunächst eine Absättigung der vierten 
Valenzen der Ringkohlenstoffe mit Wasserstoff oder 
mit Halogenen, ehe sich der Ring mit unverkürzter 
Kette öffnen ließ, oder die Kette zerriß in mehrere 
Stücke, wenn man den Ring zur sofortigen Lösung 
zwang. Nunmehr haben H. Pauly, R. Gilmour und 
S. Wil ein Verfahren gefunden, bei dem eine direkte 
Aufspaltung des Benzolringes ohne Abbau eintritt. Dies 
Verfahren besteht in der Behandlung der o-Nitrover- 
bindung des p-Kresols mit Schwefelsäure, wobei sich 
wissenschaften 
Emil Fischer weist demgegen- 
über auf die Tatsachen hin, welche für die Richtigkeit 
Durch 
von Stereo- — 
Dadurch, daß sowohl die 
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a 
