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25. 12. 1914 
eine einbasische Läactonsäure bildet, indem die 
Schwefelsäure dabei die Rolle eines hydrolytisch wir- 
kenden Agens spielt. Die Reaktion geht vor sich nach 
der Formel: 
C-H-O3N + 2 H,O 
5 @ 5 
Ser OF HC == C(CHs) — 
C- 0 ———— 0 
Zur Ausführung der Reaktion werden 200 g o-Nitro- 
p-Kresol teelöffelweise in 600 g dauernd genau auf 
110° bis 1150 erwärmte konz. Schwefelsäure unter 
stetigem Rühren während 2 Stunden eingetragen. Nach 
weiteren 20 Minuten wird das Präparat abgekühlt und 
die Lösung langsam auf 1 kg zerstoßenes Eis gegossen. 
Nachdem dies geschmolzen ist, wird mit Tierkohle 2 
Stunden lang gerührt, die Lösung filtriert und mit 
Kochsalz gesättigt. Vier solcher Portionen vereinigt 
man im Extraktionsapparat und zieht die Gesamtmenge 
darin 5—6 Tage lang ununterbrochen mit Äther aus. 
Die Säure scheidet sich dann in Kristallkrusten aus, 
wobei eine Ausbeute von SO—84 % erzielt wird. Ein 
besonderes Ergebnis dieser neuen Benzolringspaltung 
besteht in dem dadurch gelieferten Beweis für die aus- 
schließliehe Bindung der sechs Kohlenstoffatome im 
Sechseck,. Alle Diagonalbindungen und ähnliche Deu- 
tungen sind hiernach ausgeschlossen. (Lieb. Ann. 403, 
119, 1914.) Mk. 
Uberziehen eiserner Bleche mit Aluminium. Sadu- 
masa Uyeno gibt ein neues Verfahren an zum Über- 
ziehen eiserner Bleche oder anderer Gegenstände 
mit Aluminium (Elektrochemische Zeitschrift 1914, 12, 
354 f.), das das Mattwerden und das Abspringen des 
_ Aluminiumüberzuges angeblich vermeiden soll. Man 
verzinnt oder verzinkt zunächst den betreffenden eiser- 
nen Gegenstand in bekannter Weise, wobei besonders 
darauf Rücksicht - zu nehmen ist, daß‘ sich kein 
Oxyd zwischen das Eisen und den Überzug setzt. 
In einer Reihe von Schmelzpfannen befindet sich ge- 
schmolzenes Aluminium, in dem flüssigen Aluminium zwei 
Stahlbürsten, welche nach Art von Führungsrollen an- 
geordnet sind und durch welche das Eisenblech hin- 
durchgeleitet wird. Diese Behandlung des Bleches wird 
mehrere Male, in den einzelnen Pfannen nachein- 
ander, wiederholt, bis das Blech, nachdem es die letzte 
Pfanne verlassen hat, durch Walzen geführt wird, 
welche es glätten und pressen, so daß die Oberfliiche 
vollkommen hart wird. 
Durch eine geringe Abänderung läßt sich das Ver- 
fahren auch für Drähte, Stäbe und Röhren benutzen. 
a 
SH - CH, - COOH 
©. 
Die Lösungsgeschwindigkeit des Zinks. Den Zu- 
stand der unedlen Metalle, in welchem sie sich nur 
sehr schwer in Säuren auflösen, bezeichnet man be- 
kanntlich als Passivität. Diese Eigenschaft ist zu- 
nächst am WHisen entdeckt worden; dasselbe läßt sich 
dureh Eintauchen in konzentrierte Salpetersäure oder 
auch durch anodische Polarisation derart verwandeln, 
daß es sich in verdünnten Säuren überhaupt nicht löst. 
Ähnliches gilt für Kobalt und Nickel, auch für Chrom 
und Mangan, also für alle Metalle der sogenannten 
Jisengruppe. Neuerdings wurden auch Wismut, Zinn 
und Kupfer, in jüngster Zeit auch Zink und Magne- 
sium in einen ähnlichen Zustand übergeführt. Es han- 
delt sich bei diesen Untersuchungen im Grunde darum, 
die Lösungsgeschwindigkeit der Metalle zu verringern. 
Insbesondere sind ausführliche Versuche nach dieser 
Hinsicht von M. Centnerswer und Is. Sachs im physi- 
Chemische Mitteilungen. 
1079 
kalisch-chemischen Laboratorium des Polytechnischen 
Instituts zu Riga über das Zink angestellt und in der 
Zeitschrift für Physikalische Chemie 87, 6, 692 f. ver- 
öffentlicht worden. Da die verschiedenen bisherigen 
Ergebnisse zum Teil auf eine Unreinheit des verwand- 
ten Zinks zurückzuführen sind, wurde Zink „Kahl- 
baum“ mit noch nicht 0,01 % fremder metallischer 
Verunreinigung angewandt. Es zeigte sich, daß ge- 
ätztes Zink sich in Salzsäure schneller auflöst als 
blankes Zink, ferner, daß Zink, welches in ?/-nor- 
maler Salzsäure die Maximal-Lösungsgeschwindiekeit 
erreicht hat, sich in frischer Säure mit geringer wer- 
dender Geschwindigkeit auflést. Schwefelsäure löst 
Zink weit langsamer auf als Salzsäure, gleiche Ronzen- 
tration der Wasserstoffionen vorausgesetzt. Ist das 
Zink abgeschmirgelt, so bedeutet dies eine Vermehrung 
der Lösungsgeschwindigkeit gegenüber abgeschliffenem 
Zink. Sehr interessant ist die Tatsache, daß mit Jod- 
lösung behandelte Zinkplatten sich schneller lösen als 
nicht auf diese Weise behandelte. Bekannt ist der bei 
der Auflösung von Zink sich bildende schwarze Nieder- 
schlag; er vergrößert die Lösungsgeschwindigkeit. 
Entfernt man ihn, so zeigt sich das Zink passiv. Wäh- 
rend sich die Aktivität des Zinks durch Einwirkung 
von destilliertem Wasser lange Zeit erhalten läßt, wird 
aktives Zink an der Luft nach und nach passiv. Bereits 
de la Rive hatte im Jahre 1830 die sonderbare Tat- 
sache, daß reines Zink in verdünnter Schwefelsäure 
sich nur sehr schwer löst, während unreines mit ihr 
sehr energisch reagiert, durch die Hypothese erklärt, 
daß die Teilchen des beigemengten fremden Metalls 
mit den Zinkteilchen kleine galvanische Elemente bil- 
den, in welchen das Zink als Anode in Lösung geht. 
Die erste Phase dieser Einwirkung, bei welcher die 
Reaktionsgeschwindigkeit von Null bis zu einem Maxi- 
mum ansteigt, bezeichnet man als Induktionsperiode; 
diese ist nach den Versuchen von Centnerswer und 
Sachs länger bei schnell abgekühltem Zink als bei lang- 
sam abgekühltem; auch wird durch andauerndes Er- 
‚hitzen des langsam abgekühlten Zinks seine Induk- 
tionsperiode verlängert. — Ein Versuch einer Erklä- 
rung der Passivität des Zinks läßt sich auf Grund der 
elektrischen Doppelschicht von Melmholtz machen, wo- 
bei sich zeigt, daß fast alle bekannten auf diesem Ge- 
biete beobachteten Erscheinungen ihre zwanglose Deu- 
tung finden. —2. 
Über den Einfluß der Konstitution auf das 
Drehungsvermögen optisch-aktiver Substanzen ver- 
öffentlicht 7. Rupe eine Mitteilung aus dem chemi- 
schen Laboratorium der Universität Basel, in welcher 
an einem möglichst einfachen Beispiele unter Be- 
nutzung eines Körpers mit nur einem asymmetrischen 
Kohlenstoffatom gezeigt wird, welche Bedeutung die 
Einflußsphäre eben dieses Atoms besitzt. Ders ee 
wählte Körper, das Citronellal ist leicht zugänglich 
und genügend stark optisch-aktiv; er gestattet (mit 
Hilfe der Grignardschen Reaktion) leicht die Einfüh- 
rung aliphatischer sowohl wie aromatischer Gruppen. 
Von Interesse ist schon das Zugeständnis, daß man 
es im Citronellal mit einem Gemische von zwei Formen 
zu tun hat, der Limonenform CH; .C(: CH2)CH2 . CH; 
.CH(.CH;).. CH». CHO und der Terpinolenform (CH3)> 
: C: CH. CH, . CHe. CH (.CH;) . CH». CHO, welche Tat- 
sache jedoch für die Beurteilung des Einflusses auf 
das Drehungsvermögen der Citronellalderivate ohne 
Belang ist, da die Doppelbindung an dem zweiten 
Kohlenstoffatom vom (in den Formeln rechts befind- 
lichen) asymmetrischen Komplexe schon so weit ent- 
